第二章原子的结构和性质2概述.ppt

* * 第二章 原子的结构和性质 §2-4 多电子原子的结构 一、多电子原子的Schr?dinger方程 1. He 原子 定态Schr?dinger方程 定核近似下: 第二章 原子的结构和性质 2. Li 原子 第二章 原子的结构和性质 3. n个 电子、核电荷+Ze的原子 原子单位制( ) 长度单位 质量单位 电荷单位 能量单位 角动量单位 第二章 原子的结构和性质 采用原子单位制后， 多电子原子体系Hamilton算符: Schr?dinger方程为： 第二章 原子的结构和性质 中心立场近似 该模型认为：其它n-1个电子对任一电子i的作用相当于球形电子云在核中心形成的负电场的作用。 ?i称为屏蔽常数， Z*=(Z-?i)称为有效核电荷。 第二章 原子的结构和性质 中心力场模型下，单电子Schr?dinger方程 多电子体系中单电子能量为： 第二章 原子的结构和性质 三、原子轨道能、电离能和电子结合能 1、原子轨道能 原子轨道能是指和单电子波函数 相应的能量 。 在中心力场模型下： 第二章 原子的结构和性质 屏蔽常数 的获得方法——斯莱脱(Slater) 规则 将每一组作为一层用n表示，顺次将后面一组看作前一组的外层。 将原子轨道分组： 第二章 原子的结构和性质 Slater 规则 第二章 原子的结构和性质 例2 计算碳原子基态各轨道的轨道能和总能量。 C原子基态： 第二章 原子的结构和性质 2、电离能 气态原子A失去一个电子成为一价气态正离子A+所需要的最低能量称为原子A的第一电离能（I1），气态A+失去一个电子成为二价气态正离子A2+所需要的能量为第二电离能（I2）等等。 第二章 原子的结构和性质 例3 计算He原子的第一电离能和第二电离能 。 第二章 原子的结构和性质 §2-5 原子的整体运动状态和原子光谱 一、原子的整体运动状态 由n和l描述的原子中电子排布方式称为原子的电子“组态”。组态所描述的原子“状态”是一组状态。 —该轨道最大可容纳电子数； —已填入的电子数。 1、 组态 状态数 第二章 原子的结构和性质 2、原子整体运动的角动量及量子数 对于重原子( )，常采用j-j 耦合方案；对轻原子( )，常采用L-S耦合方案。 多电子原子中，电子之间的相互作用: 电子轨道运动间的相互作用； 电子自旋运动间的相互作用； 轨道运动与自旋运动间的相互作用； 第二章 原子的结构和性质 （1）原子总轨道角动量ML L—原子总轨道角量子数 mL—原子总轨道磁量子数 第二章 原子的结构和性质 Ca的激发态4s13d 1(sd) 1 1 0 2 2 0 0 0 0 -1 -1 0 3d 4s -2 -2 0 mL mi 第二章 原子的结构和性质 S—原子总自旋量子数 mS—原子总自旋磁量子数 （2）原子总自旋角动量MS 对两电子体系 第二章 原子的结构和性质 （3）原子总角动量MJ J—原子总角动量量子数 mJ—原子总磁量子数 第二章 原子的结构和性质 二、原子光谱项和光谱支项 1、光谱项 L, S相同的状态，称为一个光谱项。符号: ，其中L以大写字母表示。 2S+1称为光谱项的多重度 2S+1称为光谱项的自旋多重度。 第二章 原子的结构和性质 2、光谱支项 具有相同L, S，J的状态，称为一个光谱支项。 符号: 。 在外磁场作用下，同一光谱支项所代表的各状态也要发生分裂，得到2J+1个状态。 第二章 原子的结构和性质 3、谱项最低能级的确定—洪特规则 (1) 原子在同一组态时，S值最大者能量最低； (2) S值相同时，L值最大者能量最低； (3) L，S相同时， 半满前，J值越小，能量越低； 半满后，J值越大，能量越低。 只能确定基谱项，不能为其余谱项排序。 第二章 原子的结构