物理化学概论2绪论.ppt

§2.3 卡诺循环和卡诺定理 规定熵(conventional entropy) §2.6 熵的物理意义及规定熵的计算 用积分法求熵值（2） 规定熵值(conventional entropy) §2.7 亥姆霍兹自由能与吉布斯自由能 如果体系处在定温条件下， §2.10 △G的计算 例 方法二： 组成标度 B的摩尔分数(mole fraction of B) xB= nB/ ( 混合物的物质的量，其中 B的物质的量nB)。 B的物质的量浓度 (amount-of-substance concentration of B) cB= nB/V (混合物的总体积V,其中B的物质的量nB), 常用单位mol dm-3。 溶质B的质量摩尔浓度(molality of solute B) bB= nB / mA (mA代表溶剂A的质量，nB为溶质 B的物质的量) 单位mol kg-1 有时也用溶质B的摩尔分数 xB 及溶质B的浓度 cB 等温过程体系所做的最大功为其亥姆霍兹函数的减少 （2）定温定压的体系——吉布斯自由能G的引出 联合表达式变为： 定义G= H—TS 吉布斯自由能、状态函数、容量性质 §2.7 亥姆霍兹自由能与吉布斯自由能 ①在定温定容条件下，体系吉布斯自由能的减少等于所能做的最大有用功； ②在不可逆过程中，体系所能做的有用功小于体系吉布斯自由能的减少。 上式含义： §2.7 亥姆霍兹自由能与吉布斯自由能 §2.7 亥姆霍兹自由能与吉布斯自由能 如果体系在等温、等压、且不作非膨胀功的条件下， 或 等号表示可逆过程，不等号表示是一个自发的不可逆过程，即自发变化总是朝着吉布斯自由能减少的方向进行。——吉布斯自由能判据。 §2.8 判断过程方向及平衡条件的总结 （1）熵判据 对于孤立体系 对于非孤立体系 （2）亥姆霍兹自由能判据 定温定容体系 §2.8 判断过程方向及平衡条件的总结 （3）定温定压体系 §2.8 判断过程方向及平衡条件的总结 §2.9 热力学函数的一些重要关系式 （1）热力学函数之间的关系 H=U+PV A=U—TS G=H—TS =U+PV—TS =U—TS+PV =A+PV §2.9 热力学函数的一些重要关系式 函数间关系的图示式 （2）热力学基本关系式 代入第一定律 §2.9 热力学函数的一些重要关系式 （1） §2.9 热力学函数的一些重要关系式 因为 所以 代入 §2.9 热力学函数的一些重要关系式 因为 所以 代入 §2.9 热力学函数的一些重要关系式 因为 所以 代入 若体系只作体积功，不做其他功，则: §2.9 热力学函数的一些重要关系式 四个基本公式 §2.9 热力学函数的一些重要关系式 从基本公式导出的关系式 (1) (2) (3) (4) 从公式(1)，(2)导出 从公式(1)，(3)导出 从公式(2)，(4)导出 从公式(3)，(4)导出 （3）麦克斯韦关系式 §2.9 热力学函数的一些重要关系式 全微分的性质 设函数 z 的独立变量为x，y， z具有全微分性质 所以 M 和N也是 x，y 的函数 §2.9 热力学函数的一些重要关系式 利用该关系式可用实验可测偏微商来代替那些不易直接测定的偏微商。 热力学函数是状态函数，数学上具有全微分性质，将上述关系式用到四个基本公式中， 就得到Maxwell关系式： (1) (2) (3) (4) §2.10 △G的计算 （1）简单状态变化的定温过程的△G 例题1 在27oC时，1mol理想气体有106Pa定温膨胀到105Pa，试计算此过程的ΔU， ΔH， ΔS， ΔA， ΔG。 §2.10 △G的计算 解：理想气体 (2)相变过程的△G ①定温定压可逆相变△G =0 ②定温定压不可逆相变，要设计始态、终态的可逆过程求算△G §2.10 △G的计算 例题2 §2.10 △G的计算 已知25oC液体水的饱和蒸气压为3168Pa，试计算25oC及标准压力的过冷水蒸气变成同温同压的液态水的ΔG，并判断过程是否自发。 解： H2O（g） 25oC，Pθ H2O（l） 25oC，Pθ H2O（g） 25oC，P