物理化学计算题复习绪论.ppt

8-2-2 某反应在15.05℃时的反应速率系(常)数为34.40×10?3 dm3·mol?1·s?1,在40.13℃时的反应速率系(常)数为189.9×10?3 dm3·mol?1·s?1。求反应的活化能，并计算25.00℃时的反应速率系(常)数。 解： 即 E a = 51.13 kJ·mol?1 即 k(T) = 70.12×10-3dm3·mol-1·s-1。 8-2-3 等容气相反应A?Y的速率系(常)数k与温度T具有如下关系式： ( 1 ) 计算此反应的活化能； ( 2 ) 欲使A在10min内转化率达到90%，则反应温度应控制在多少？ 解：(1)据Arrhenius公式： 与经验式对比，得Ea=9622K ? R= 80.0kJ?mol-1 (2)求T，t=10min，转化率xA=0.9 8-3-4 某1?1级平行反应 两反应指前参量 之比为k0,1：k0,2 =100：1，若又知反应(1)的活化能比反应(2)的活化能大14.7 kJ· mol?1 ，试求反应温度为464 K时Y在产物中的摩尔分数可达多少。 解： T= 464 K 时, 8-4-2 反应 2NO + O2?2NO2 的反应机理为及各元反应的 活化能为： 2NO N2O2 ； E1=82 kJ?mol?1 N2O2 2NO ； E-1= 205 kJ ? mol?1 N2O2 +O2 2NO2 ； E2 =82 kJ ? mol?1 设前两个元反应达平衡，试用平衡态处理法建立总反应的动力学方程式，并求表观活化能。 解：由前两个元反应达平衡，得 k1[c(NO)]2 =k-1c(N2O2) ； 所以 c(N2O2)= [c(NO)]2 ； =2k2c(N2O2)c(O2)=2k2 c(NO)]2c(O2) = [c(NO)]2c(O2) = k[c(NO)]2c(O2)； 然后，对k 取对数，并对温度T 求导数 Ea = E 1+E2 －E-1 ，代入数值 ，得 Ea =( 82 + 82－205 ) kJ?mol?1=－41 kJ?mol?1 。 再由阿仑尼乌斯公式，得 11-1-2 25℃时，质量摩尔浓度b = 0.20 mol?kg?1的K4Fe(CN)6水溶液正、负离子的平均活度因子(系数)γ±=0.099，试求此水溶液中正负离子的平均活度 a±及K4Fe(CN)6的电解质活度aB。 解： 11-1-3 质量摩尔浓度为0.017 mol?kg?1的氯化钡水溶液中，Ba2+ ，Cl－离子的活度因子(系数)分别为0.43和0.84，试求： （1）Ba2+ 和Cl－离子的活度； （2）BaCl2的活度aB； （3）离子平均活度a?； （4）离子平均活度因子(系数)。 （3）a±= = 0.0183 解：（1）a (Ba2+)=γ+b(Ba2+) / b?= 0.0073 a (Cl－)=γ－b(Cl－) / b?= 0.029 （2）a 2 = a(Ba2+) a (Cl－)2 = 6.14×10?6 （4）γ±=(γ+?γ－2)1/3 =0.672 11-1-3 质量摩尔浓度为0.017 mol?kg?1的氯化钡水溶液中，Ba2+ ，Cl－离子的活度因子(系数)分别为0.43和0.84，试求： （1）Ba2+ 和C