夏钶固体物理第二章绪论.pptx

第二章 晶体中原子的结合 第一节 结合力与结合能的一般性质 第二节 结合力的类型与晶体分类 第三节 离子晶体的结合能 第四节 分子晶体的结合能 学习目的： 从晶体的几何对称性观点讨论了固体的分类! 原子或离子间的相互作用 或 结合的性质 与固体材料的结构和物理、化学性质有密切关系，是研究固体材料性质的重要基础！ 全部归因于电子的负电荷和原子核的正电荷的静电吸引作用！ 晶体的结合决定于其组成粒子间的相互作用 → 化学键→由结合能及结合力来反映！ 很难直接看到晶体结构对其性能影响的物理本质 学习意义： 通过晶体的内能函数U 算出 有利于了解组成晶体的粒子间相互作用的本质，从而为探索新材料的合成提供理论指导！ 实际上，一个固体材料有几种结合形式，也可具有两种结合之间的过渡性质，或某几种结合类型的综合性质！ 分类： 按结合力性质区分 第一节 结合力与结合能的一般性质 一、结合力与结合能的一般性质 1·晶体的结合力： 固体难以拉伸 固体难以压缩 晶体结构稳定 现 象 原 理 首先考虑：相邻两个原子间作用 如果 f(r) 表示两原子间的相互作用力 u(r) 表示两原子间的相互作用势能 两原子间的相互作用势能: A,B,m,n 皆为0的常数 → 取决于结合力类型 r :两个原子间的距离 第一项：表示吸引势能 第二项：表示排斥势能 假设条件： 较大的间距上,排斥力比吸引力弱的多 — 保证原子聚集起来； 很小的间距上，排斥力又必须占优势 — 保证固体稳定平衡； ∴ n m 波恩描述（最简单的恒温描述）！ 当两原子间距r 为某一特殊值r0 时： 晶体都处于这种稳定状态 对应势能最小值 r0 称为平衡位置 → 此时的状态称 为稳定状态！ 2·晶体的结合能：自由原子（离子或分子）结合 成晶体时所放出的能量W ① 数学定义：W = EN–Eo Eo 是绝对零度时晶体的总能量 EN 是组成晶体的N个自由原子的总能量 固体结构稳定 ∣W ∣→把晶体分离成自由原子所需要的能量 ★ 把原子体系在分散状态的能量算作零； ★ 不考虑晶体的热效应（0K）; ② 计算：(关键是计算晶体的内能） 近似处理，采用简化模型！ 平衡条件下： ★晶体内能U 只是晶体体积V 或原子间距r 的函数 设： u(rij)：晶体中两原子间的相互作用能 rij：第 i 和第 j 个原子间的距离 由N个原子所组成的晶体的内能函数表示为： ★ 由于N 很大，可以忽略晶体表面层原子与 晶体内原子的差别！ 注意： ui 表示晶体中任一原子与其余所有原子的相互作用能之和 二、晶体的物理特性量 (通过内能函数确定） 根据功能原理：p = -dU/dV 表明：外界作功 p.(-dV) = 内能的增加dU 1·晶格常数 — 一般情况下，晶体受到的仅是大 气压力p 0 平衡态时， p0 = -dU/dV≈0 根据： 若已知内能函数→可通过极值条件确定 平衡晶体的体积V 晶格常数 r0 2·晶体的体积弹性模量 将p=-dU/dV 代入，对于平衡晶体得： 体变模量一般表示为： 其中：dp →应力 -dV/V → 相对体积变化 V0 → 平衡时晶体的体积 第二节 结合力的类型与晶体分类 一 离子键和离子晶体 二 共价键和共价晶体 三 金属键和金属晶体 四 分子键和分子晶体 五 氢键和氢键晶体 六 混合键 七 结合力的性质和原子结 构的关系 一、离子键和离子晶体 1· 举例 ※ NaCl, CsCl 等是典型的离子晶体 ※ 碱金属元素Li, Na, K, Rb, Cs 卤族元素 F, Cl, Br, I ※Ⅱ-Ⅵ族元素形成的化合物，如：CdS, ZnSe等 2· 特点 ① 结合单元: 正、负离子 ② 结构的要求:正、负离子相间排列，球对称满壳层结构 ③ 结合力的本质：正、负离子的相互作用力 ④ 特性：离子晶体结合牢固，无自由电子 每个钠离子与和它紧邻的6个氯离子相连 每个氯离子与和它紧邻的6个钠离子相连 黄球 :钠离子(Na+) 绿球 :氯离子(Cl-) 在氯化钠晶体中，钠离子与氯离子通过离子键相结合 Na+和Cl-在三维空间交替出现,并延长形成NaCl晶体 红球表示铯离子(Cs+) 黄球表示氯离子(Cl-) 铯离子与氯离