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当AgCl沉淀开始析出时, [Ag+] = 1.77×10 ̄9(mol/L) 当AgCl开始沉淀时,溶液中[I ̄] 已经沉淀完全(1×10 ̄5 mol/L)。 此时 利用分级沉淀原理,可使两种离子分离。 第六节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 (二)沉淀的溶解 1.生成弱电解质使沉淀溶解 HCl ? Cl ̄ + H+ Mg(OH)2 (s) ? Mg2+ + 2 OH ̄ ? H2O NH4Cl ? Cl ̄ + NH4+ Mg(OH)2 (s) ? Mg2+ + 2 OH ̄ ? NH3? + H2O 离子积小于溶度积 第六节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 氢氧化物沉淀均能溶于酸,溶解度较大的还能溶于铵盐。 2 HCl ? 2 Cl ̄ + 2 H+ CaCO3 (s) ? Ca2+ + CO32 ̄ ? CO2? + H2O 2 HCl ? 2 Cl ̄ + 2 H+ ? H2S ? ZnS (s) ? Zn2++ S2 ̄ 第六节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 碳酸盐沉淀能溶于强酸。 溶解度较大的硫化物沉淀能溶于强酸。 2.利用氧化还原反应 8 H ++2 NO3 ̄ 3 CuS (s) ? 3 S2 ̄ + 3 Cu2+ ? 3S? + 2NO ? + 4H2O 2 NH3 ? [Ag(NH3)2]+ AgCl (s) ? Cl ̄ + Ag+ 3.形成难解离的配离子使沉淀溶解 第六节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 第六节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 在含有某种沉淀的溶液中,加入适当的试剂,可以将其转化为另一种沉淀,这种过程称为沉淀的转化。 (三)沉淀转化 CaSO4+ CO32? CaCO3+ SO42? 沉淀的转化一般是由溶解度大的向溶解度小的方向进行。对于同类型的难溶电解质间即由Ksp大的向Ksp小的方向转化。Ksp相差越大,沉淀转化反应越完全。 锅炉的锅垢里含有CaSO4,用Na2CO3溶液处理,使之转化为易溶于酸的CaCO3,易于除垢。 学习小结 活度和活度系数 离子强度:反映离子间相互作用力的强弱 强电解质溶液 水的质子自递平衡 平衡常数 Kw= [H3O+] [OH–] 常温时,Kw = 1.0×10?14 学习小结 酸碱质子理论 酸:给出质子的物质 碱:接受质子的物质 酸碱反应实质:质子在酸碱之 间的传递过程。 学习小结 弱酸(弱碱)的解离平衡 平衡常数 Ka(Kb) Ka(Kb)表示弱酸(弱碱)解离程度越大,其弱酸(弱碱)的强度就越强。 Ka(Kb)与温度与有关,与浓度无关 共轭酸碱对:Ka?Kb = Kw= 1.0×10-14 解离平衡的移动 同离子效应 盐效应 解离度 学习小结 两性物质:c /Ka′≥20,c?Ka≥20 Kw时, 一元弱碱:cb?Kb≥20Kw,cb/Kb≥500时, 多元弱酸:ca?Ka1≥20Kw, 且ca/Ka1 ≥500时, 多元弱碱:cb?Kb1≥20Kw,且cb/Kb1 ≥500时, 一元弱酸:ca?Ka ≥20Kw,ca/Ka≥500时, 电解质溶液pH的计算 学习小结 缓冲作用的原理 缓冲溶液中有足够浓度的抗碱成分和抗酸成分,当外加少量强酸、强碱时,可以通过解离平衡的移动,来保持溶液pH基本不变。 缓冲溶液 缓冲溶液的pH 能够抵抗外加少量强酸、强碱或稀释,而保持溶液pH基本不变的作用称为缓冲作用,具有缓冲作用的溶液称为缓冲溶液。 缓冲溶液基本概念 学习小结 缓冲容量影响因素 缓冲比 缓冲液的总浓度 选择适当的缓冲对,使缓冲比接近1 要有一定的总浓度 缓冲溶液的配制 缓冲溶液 缓冲范围 pKa?1~ pKa+1 学习小结 难溶电解质的沉淀溶解平衡 AmBn型的溶度积常数表达式: Ksp =[Aa+]m? [Bb-]n 溶度积常数与溶解度的关系: Q = Ksp,饱和溶液 Q Ksp,沉淀析出 Q Ksp,沉淀溶解 溶度积规则: 沉淀的生成与溶解 分步沉淀 沉淀的转化 溶度积规则的应用 * 谢谢观看! * * 第五节 缓冲溶液 在缓冲溶液适当稀释时,虽然H3O+浓度因稀释有所降低,但Ac?与HAc的浓度同时也降低,同离子效应减弱,HAc解离度增加,H3O+浓度得以弥补,溶液的pH基本不变。 (3)抗稀释作用 a) 0.50ml 0.10mol/L HCl (b) 0.50ml 0.10mol/L HAc和0.10mol/LNaAc混合液 第五节 缓冲溶液 结论: (1)较大浓度的共轭酸、共轭碱是缓冲作用 的物质基础。 (2)共轭酸碱物质之间的质子传递平衡是
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