中药化学分类论述.doc

生物碱的分布 植 物 类 型 科 属 双子叶植物　　（多见，已知有50多个科的120多个属） 如毛茛科（黄连属黄连，乌头属乌头、附子）、防己科（汉防己、北豆根）、罂粟科（罂粟、延胡索）、茄科（曼陀罗属洋金花、颠茄属颠茄、莨菪属莨菪）、马钱科（马钱子）、小檗科（三棵针）、豆科（苦参属苦参、槐属苦豆子）、芸香科吴茱萸属（吴茱萸）等 单子叶植物 如石蒜科、百合科（贝母属的川贝母、浙贝母）、兰科等 裸子植物 如麻黄科、红豆杉科、三尖杉科和松柏科等 低等植物 如烟碱存在于蕨类植物中,麦角生物碱存在于菌类植物中 地衣、苔藓类植物中仅发现少数简单的吲哚类生物碱。藻类、水生类植物中未发现生物碱。 宝马别逗罂粟　　（毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科）　　防己终于小破　　（防己科、吴茱萸属、小檗科）生物碱结构分类总结 生物碱类型 二级分类 结构特点 代表化合物 吡啶类生物碱 简单吡啶类 　 槟榔碱、次槟榔碱、烟碱、胡椒碱 双稠哌啶类 　 苦参碱、氧化苦参碱、金雀花碱 莨菪烷类生物碱 　 　 莨菪碱、古柯碱 异喹啉类生物碱 简单异喹啉类 　 萨苏林 苄基异喹啉类 　 罂粟碱、厚朴碱、去甲乌药碱　　蝙蝠葛碱、汉防己甲（乙）素 原小檗碱类 　 小檗碱、延胡索乙素 吗啡烷类 　 吗啡、可待因、青风藤碱 吲哚类生物碱 简单吲哚类 　 大青素B、靛青苷 色胺吲哚类 　 吴茱萸碱 单萜吲哚类 　 士的宁、利血平 双吲哚类 　 长春碱、长春新碱 有机胺类生物碱 　 　 麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱 溶解性 游离生物碱 亲脂性生物碱 大多数叔胺碱和仲胺碱为亲脂性，一般能溶于有机溶剂，尤其易溶于亲脂性有机溶剂，特别易溶于氯仿。溶于酸水，不溶或难溶于水和碱水 亲水性生物碱 主要指季铵碱和某些含氮-氧化物的生物碱，可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂 具特殊官能团的生物碱 两性生物碱 即可溶于酸水，也可溶于碱水，但在pH8-9时易产生沉淀 具内脂或内酰胺结构 在碱水中，其内酯（或内酰胺）结构可开环形成羧酸盐溶于水中，继之加酸复又还原 类型 溶解性 生物碱盐 一般溶解性 易溶于水，可溶于醇类，难溶于亲脂性有机溶剂。生物碱在酸水中成盐溶解，调碱性后又游离 不同的酸的盐 通常生物碱的无极酸盐水溶性大于有机酸盐；无机酸盐中含氧酸盐的水溶性大于卤代酸盐；小分子有机酸盐大于大分子有机酸盐 性质 代表化合物 液态 烟碱、毒芹碱、槟榔碱 甜味 甜菜碱 具有颜色 小檗碱、蛇根碱呈黄色药根碱、小檗红碱呈红色 紫外光下显荧光 利血平 挥发性 麻黄碱、烟碱 升华性 咖啡因 影响因素 典型化合物 杂化方式 四氢异喹啉异喹啉 电性效应 苯异丙胺麻黄碱去甲麻黄碱（诱导效应） 胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱碱性弱（共轭效应） 空间效应 莨菪碱山莨菪碱东莨菪碱 氢键效应 钩藤碱异钩藤碱 提取方法 溶剂 方法 纯化 水或酸水提取法 0.1%～1%的硫酸、盐酸或醋酸、酒石酸溶液 浸渍、渗漉、回流、连续回流 （1）阳离子树脂交换法（2）萃取法 醇类溶剂提取法 甲醇、乙醇 酸水-碱化-萃取法处理去除脂溶性杂质 亲脂性有机溶剂提取法 三氯甲烷、苯、乙醚以及二氯甲烷等 同上 　5.高效液相色谱法（HPLC）　　优点：分离效能好、灵敏度高、分析速度快。　　色谱柱类型：硅胶吸附色谱柱，C18反相色谱柱。　　此外，制备型薄层色谱、干柱色谱、中压或低压柱色谱等也常用于分离生物碱。 分离原理 要点 利用碱性差异分离 pH梯度萃取 利用溶解度差异分离 苦参（乙醚）、防己（冷苯）、麻黄（草酸） 利用特殊官能团分离 羧基、酚羟基、内酯与内酰胺 利用色谱法分离 吸附色谱、分配色谱 高效液相色谱法 　 药物 生物碱 《药典》指标成分 结构分类 苦参 苦参碱和氧化苦参碱，此外还含有羟基苦参碱、N-甲基金雀花碱、安娜吉碱、巴普叶碱和去氢苦参碱（苦参烯碱）等 苦参碱、氧化苦参碱 双稠哌啶类 麻黄 麻黄碱和伪麻黄碱为主，前者占总生物碱的40%～90%。此外还含少量的甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱。 盐酸麻黄碱 机胺类 黄连 小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱和木兰碱 盐酸小檗碱 苄基异喹啉类 川乌 乌头碱、次乌头碱和新乌头碱 乌头碱、次乌头碱和新乌头碱 二萜类生物碱 洋金花 莨菪碱（阿托品）、山莨菪碱、东莨菪碱、樟柳碱和N-去甲莨菪碱 硫酸阿托品、氢溴酸东莨菪碱 莨菪烷类 马钱子 士的宁（又称番木鳖碱）和马钱子碱 士的宁、马钱子碱 吲哚类 总结 分类 代表化合物 五碳醛糖 D- 木糖、