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第五章 酸碱滴定法 酸碱缓冲溶液:在一定的程度和范围内,可以稳定溶液的酸碱度,减小和消除因加入少量的酸、碱或因化学反应产生少量的酸、碱或适度的稀释对溶液pH值的影响,使其不致发生显著变化的溶液。 一、缓冲溶液pH的计算 (一)一般缓冲溶液 复习 缓冲溶液pH的计算 一般缓冲溶液 2. 标准酸碱缓冲溶液 缓冲容量(缓冲指数)与缓冲范围 一切缓冲溶液的缓冲作用都是有限度的 缓冲溶液的选择与配制 选择缓冲溶液的要求: 组成缓冲溶液的酸(或碱)的pKa应等于或接近所需的pH值,至少使要求控制的酸度落在缓冲溶液的缓冲范围之内 缓冲溶液应具有一定的总浓度(0.01~1molL-1) 缓冲溶液对分析反应没有干扰 第五节 酸碱指示剂 指示剂的作用原理 酸碱滴定过程本身不发生任何外观的变化,故常借助酸碱指示剂的颜色变化来指示滴定的终点。 * * 黄淮学院 分析化学教研室 一元强酸(碱)溶液中H+浓度的计算 一元弱酸(碱)溶液pH的计算 多元弱酸(碱)溶液pH的计算 两性物质溶液pH的计算 强酸与弱酸的混合溶液pH的计算 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 复习与回顾 缓冲溶液pH的计算 一般缓冲溶液 标准酸碱缓冲溶液 缓冲容量与缓冲范围 缓冲溶液的选择与配制 第四节 酸碱缓冲溶液 缓冲溶液:在一定的范围内,对体系的某种组分或性质起稳定作用的溶液。 应用 酸碱缓冲溶液 分类 酸碱缓冲溶液 化学化工、分析化学、农业、 生物化学、医学等 定性分析、定量测定、待测组分分离 与富集、干扰组分的掩蔽或除去等 一般酸碱缓冲溶液、标准缓冲溶液 共轭酸碱对、逐级解离常数相差较小的两性物质、强酸或强碱溶液 一般酸碱缓冲溶液是用于控制溶液酸度的,这类缓冲溶液大多是由一定浓度的共轭酸碱对所组成。 标准酸碱缓冲溶液,它是国际上规定用作测量溶液的pH的参照溶液。由规定浓度的某些逐级离解常数相差较小的单一两性物质,或由不同型体的两性物质所组成。 例:HA(ca)--NaA(cb)溶液 例:0.20molL-1NH3-0.30molL-1NH4Cl缓冲溶液中,向该200mL缓冲溶液中加入 (1)50mL0.10mol/L NaOH溶液 (2) 50mL 0.10molL-1HCl溶液 该缓冲溶液的pH值各改变多少?(pKa=9.26) 9.08 9.17 例:在20.00mL的0.1000molL-1HAc溶液中加入0.1000mol/L 的NaOH 19.98 mL后,试计算溶液的pH值(Ka=1.0×10-7) HAc-NaAc 缓冲溶液 pH=10.00 pH=9.70 (二) 标准酸碱缓冲溶液 例:0.025 molL-1Na2HPO4-0.025 molL-1 KH2PO4缓冲溶液,经精确测定:pH=6.86。 标准缓冲游液的pH值是经过实验准确地确定的,即测得的是H+的活度。若用有关公式进行理论计算时,应该校正离子强度的影响 在标准缓冲溶液pH值的理论计算中,必须校正离于强度的影响 对于c≤0.1 mol/kg 的稀电解质溶液 例:考虑离子强度的影响,计算缓冲溶液0.025mol·L-1 Na2HPO4—0.025 mol·L-1KH2PO4的 pH值 解: 例:考虑离子强度的影响,计算0.05 mol·L-1 邻苯二甲酸氢钾(KHP)缓冲溶液的 pH值 (已知:pKa1=2.95,pKa2=5.41) 解: (二) 标准酸碱缓冲溶液 例:0.025 molL-1Na2HPO4-0.025 molL-1 KH2PO4缓冲溶液,经精确测定:pH=6.86。 标准缓冲游液的pH值是经过实验准确地确定的,即测得的是H+的活度。若用有关公式进行理论计算时,应该校正离子强度的影响 结论:影响缓冲溶液缓冲指数大小的因数为共轭酸碱组分的总浓度c和共轭酸碱对的分布分数 总浓度c:共轭酸碱组分的总浓度越大,缓冲能力越大 分布分数: ?HAc ?Ac ? pKa = 4.74 pKa ? 1 共轭酸碱组分 两性物质(KHP、氨基乙酸与强酸或强碱) 强酸或强碱溶液(pH=0~2或12~14)不可 缓冲稀释的影响 广泛pH范围的系列缓冲溶液: 采用多元弱酸和多元弱碱按不同的比例配制 采用多种弱酸(弱碱)的混合组分与一定浓度的强酸或强碱溶液按不同比例配制 例:在25.0mL的0.10molL-1H3PO4溶液中加入多少毫升0.10molL-1 的NaOH溶液,即可得到pH=7.00的缓冲溶液?已知H3PO4 的pKa=2.12,7.20,12.36 酸碱指示剂自身是弱的有机酸或有机碱,其共扼酸碱对具有不同的结构,且颜色不同。当溶液的pH值改变时,共轭酸碱对相互发生转变,当两种型体的浓度达到一定比值时
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