第五章酸碱平衡与酸碱滴定说课.pptVIP

（一）溶剂的类型 1．质子性溶剂（极性溶剂） （1）酸性溶剂：给出质子的能力比水强的一类溶剂，其酸性比水强，如甲酸、冰醋酸、乙酸酐等。 （2）碱性溶剂：接受质子的能力比水强的一类溶剂，其碱性比水强，如乙二胺、丁胺、乙醇胺等。 （3）两性溶剂：既易给出质子又易接受质子的一类溶剂，属于两性溶剂。如甲醇、乙醇、乙二醇等。 一、基本原理 2．非质子性溶剂（非极性溶剂） （1）非质子亲质子性溶剂 这类溶剂本身无质子，但却有较弱的接受质子的能力。如二甲基甲酰胺等酰胺类、酮类、吡啶类等溶剂。 （2）惰性溶剂：既不给出质子，也不接受质子的一类溶剂。如苯、氯仿、四氯化碳等。这类溶剂在滴定中不参与酸碱反应，只对溶质起溶解、分散和稀释溶质的作用。 3．混合溶剂：将极性溶剂和非极性溶剂混合使用，可增大溶剂对样品的溶解能力，使滴定突跃发生明显变化，有利于指示剂的选择。 溶剂的分类 1．物质的酸碱性与溶剂的关系 物质的酸碱性与其本身的性质、溶剂的性质有关。 同一种酸在不同的溶剂中，表现出不同的酸强度。 如HCl在水中呈强酸性；在冰醋酸中则呈弱酸性。 对于弱碱性物质，要使其碱性增强，应选择酸性溶 剂；对于弱酸性物质，要使其酸性增强，应选择碱 性溶剂。 （二）溶剂的性质 思考：在非水滴定中，测定在水中显弱碱性的胺类、生物碱等，选择什么溶剂可以增强其碱性，使滴定突跃更明显？ 拉平效应：把不同类型的酸或碱拉平到相同的的强度水平的现象 称为拉平效应，具有拉平效应的溶剂称为拉平性溶剂。 例如水是HClO4、H2SO4、HCl和HNO3四种酸的拉平性溶剂。 2．拉平效应和区分效应 区分效应：能区分不同酸或碱的强度的作用称为区分效应，具有区分效应的溶剂称为区分性溶剂。 溶剂的性质 例如冰醋酸是HClO4、H2SO4、HCl和HNO3四种酸的区分性溶剂。在冰醋酸中四种酸的强弱顺序为： HClO4H2SO4HClHNO3 3．溶剂的质子自递反应 离解性溶剂分子间能发生质子自递反应。 SH + SH SH2+ +S- KS称为溶剂的质子自递常数 如乙醇的自身质子转移反应为： 2C2H5OH C2H5OH 2+ +C2H5O- KS=[C2H5OH 2+ ][C2H5O- ]=7.9×10-20 再如水的质子自递常数：KS= KW=1×10-14 溶剂的性质 注意： 1. 对于非水溶剂，影响Ks大小的因素只有温度，当温 度一定时，Ks也是定值。 2. 解离性溶剂Ks的大小对滴定突跃范围有直接的影响。一般说来，溶剂的Ks越小，滴定突跃范围越大，反之越小。因此在非水滴定中，在综合考虑其他条件的情况下，尽可能选用Ks比较小的溶剂。 溶剂的性质 (三)溶剂的选择 1. 溶剂能完全溶解样品及滴定产物 2. 溶剂能增强样品的酸碱性 3. 溶剂不能引起副反应 4. 溶剂的纯度要高 5. 溶剂的黏度、挥发性和毒性很小，易于回收和精制 二、滴定类型及应用 （一）碱的滴定 1. 溶剂 滴定弱碱，通常应选用对碱有均化效应的酸性溶剂。冰醋酸是滴定弱碱最常用的酸性溶剂。 注意：使用前应加入醋酐除去杂质水分。 (CH3CO)2O + H2O 2CH3COOH 盐酸麻黄碱为例： 3. 有机碱的氢卤酸盐 （2）标定：常用邻苯二甲酸氢钾为基准物质，结晶紫为指示剂。 由于溶剂和指示剂要消耗一定量的滴定液，故需做空白试验校正。浓度计算公式为： 2、滴定液 （1）配制：常用HClO4的冰醋酸溶液 注意：滴定芳香伯胺或仲胺时，加入醋酐不能过量； 不能将醋酐直接加到高氯酸中。 碱的滴定 3.滴定终点的确定 除用指示剂确定终点外，还可以用电位滴定法。 （3）温度校正 多数有机溶剂的膨胀系数较大，其体积随温度改变较大。可根据下式将高氯酸滴定液的浓度加以校正： 小结：常用溶剂冰醋酸、滴定液高氯酸、 指示剂结晶紫 碱的滴定 （二）酸的滴定 1. 溶剂 不太弱的羧酸类，常以醇类作溶剂(甲醇、乙醇)； 弱酸或极弱酸，以碱性溶剂(乙二胺、二甲基甲酰胺)； 混合酸的区分滴定，常以甲基异丁酮为区分性溶剂，有时也用混合溶剂（甲醇-苯、甲醇-丙酮） 2. 滴定液 常用甲醇钠的苯-甲醇溶液 3. 指示剂 常用百里酚蓝 （三）应用示例 1. 有机弱碱类 只要在水溶液中Kb＞10-10的有机弱碱, 如胺类、生物碱类都能在冰醋酸溶剂中，选择适当指示剂，用高氯酸滴定液滴定。 RNH2 + HClO4 RNH3+ + ClO4- 2.有机