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(2)电极类型 常用电极可以分为四种类型: 1、金属-金属离子电极: 将金属做成电极板插入该金属的盐溶液 中构成的电极。 如: Zn2+/Zn电极 电极组成式:Zn︱Zn2+ (c) 2、金属-金属难溶盐-阴离子电极 将金属表面涂有其难溶盐的固体, 然后浸入与该盐具有相同阴离子的溶液中所 构成的电极。 如:Ag-AgCl电极,在Ag的表面涂有AgCl, 然后浸入有一定浓度的Cl–溶液中。 电极组成式:Ag︱AgCl(s) ︱ Cl- (c) 3. 氧化还原电极 将惰性电极浸入离子型氧化还原 电对的溶液中所构成的电极。 如:将Pt 浸入含有Fe2+、 Fe3+的溶液,构 成Fe3+/ Fe2+ 电极。 电极组成式:Pt︱ Fe2+(c1) , Fe3+ (c2) 4. 气体电极 将气体通入相应离子溶液中,并用 惰性电极(如:石墨或者金属铂)做电极 板所构成的电极。 如:氯电极 电极组成式:Pt︱Cl2 (p) ︱ Cl- (c) 电池组成式的书写规则: 1、原电池的负极写在左侧,正极写在右侧,并在括号中用“+”、“-”标明正、负极。 2、在半电池中用“| ”表示两相间的界面。同一相中不同物质用逗号“,”隔开;用“‖”表示盐桥。 (4) 如果电极中没有电极导体,必须外 加一惰性导体,称为惰性电极。惰性电极通常 是不活泼的金属(如铂)或石墨。 (-) Pt∣H2(P) ∣ H+(c1) ║ Fe3+ (c3) , Fe2+ (c2) ∣Pt (+) (-) Pt∣MnO4- (c1) ,Mn2+ (c2) ,H+(c3) ║ Br- (c4) ∣ Br2 (l) ∣Pt (+) 德国化学家Nernst提出了双电层理论,解释了金属-金属离子电极的电极电位的产生。 这种产生在100 kPa H2饱和了的铂片与 H+活度为1的酸溶液之间的电位差,称为标准氢电极的电极电位。规定标准氢电极的电极电位为零: 测量某给定电极的标准电极电势时,可将 待测标准电极(作为正极)与标准氢电极(作为负极)组成下列原电池: (1)电极电势都是还原电势,不论半电池反应进行的是氧化反应还是还原反应; (2) φΘ值与电极反应的化学计量数无关; (3) φΘ的数据对于高温或非水介质体系不适应; 位于下面电对中的氧化态物质可以氧化上面电对中的还原态物质。 氧化态 + ne =还原态 ??/V 2H+ + 2e = H2 = Cu 课堂练习题 下面电对的标准电极电势为 答案:I-是最强的还原剂 , I2是最弱的氧化剂 ; Br2是最强的氧化剂; Br-是最弱的还原剂; Fe3+的氧化性比I2强而比Br2的要弱. Fe2+还原性比Br-强但比I-弱. 比较它们氧化还原能力的强弱。 二 氧化还原反应方向的判断 电池反应的吉布期函数变与原电池电动势的关系为 △G=- nFE E>0时 △G<0 只要φ(正)>φ(负),能满足反应自发进行的条件。即 高电势电对的氧化态物质与低电势电对的还原态物质之间的反应是自发的。 * 第五章 氧化还原反应与电化学 海洋学院基础化学部:李惠静 §5.1 氧化数(自学) §5.2 原电池及原电池电动势 5.2.1 原电池 1.原电池定义 对于一个能自发进行的氧化还原反应,例如 该反应的标准摩尔吉布斯函数变 能不能将此反应的标准摩尔吉布斯函数变直接转变为电能呢? 能!用下面装置就能实现: 这种把化学能直接转变为电能的装置叫做原电池。 2. 原电池组成 两个半电池 盐桥 导线 (1)半电池 原电池中所进行的氧化-还原反应是分别在两个电极上发生的。例如,在铜-锌原电池中 负极: Zn(S) = Zn2+(aq)+2e- 正极: Cu2+(aq)+2e-=Cu(S) 负极还是正极都是由氧化态物质和它对应的还原态物质组成,又被称为氧化还原电对。如: 每一对氧化还原电对可构成一个电极,可表示为 Bn+(氧化态)/B(还原态) 半电池 阳极:发生氧化反应,负极 阴极:发生还原反应,正极 负极(Cathode): 电势低,电子流出,发生氧化反应; 正极(Anode): 电势高,电子流入,发生还原反应 电极反应 电极反应 电极反应: 电极反应 3.原电池装置的符号表示 原电池的装置可用符号来表示。例如,铜-锌原电池的图式为: (3)盐桥:用饱和 KC
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