第五章-张士举说课.ppt

纯水先结晶 纯水中加入少量蔗糖后，形成了稀溶液，凝固点下降，从而水先结晶。 融雪剂的原理也一样。积雪处于融化和凝固的平衡状态，撒上盐以后，雪周围的水就形成稀盐水，凝固点降低。这样雪就不断融化，并会越来越少了。 Tf* Tf 用途：计算未知物的摩尔质量。 例 在298.15K时，纯乙醚的饱和蒸气压为58.95kPa，今在0.10kg乙醚中溶入某非挥发性有机物质0.01kg，乙醚的蒸气压降低到56.79kPa，试求该有机物的摩尔质量。 解： 根据拉乌尔定律： 说明： （1）如果溶质是不挥发的，pA即为溶液的蒸气压： 如果溶质是挥发的，则pA为溶剂A在气相中的分压。 （2）在计算溶剂的物质的量时，其摩尔质量应采用气态分子的摩尔质量。例如水在液态时有缔合现象，但计算时摩尔质量仍用18.01×10-3kg·mol-1。 拉乌尔定律的微观解释 ： 如果加到液体A中的液体B的分子的性质与A分子性质 非常相近，那么在全部浓度范围内，溶液中的A及 B均遵循拉乌尔定律，这类系统就称为理想溶液。即： 拉乌尔定律适用于稀溶液中的溶剂及理想溶液中的任意组分。 2.亨利定律（Henry’s Law） 1807年英国化学家Henry根据实验总结出另一条经验定律：在一定温度和平衡状态下，气体在液体里的溶解度（用物质的量分数x表示）与该气体的平衡分压pB成正比。这一规律对稀溶液中挥发性溶质同样适用。用公式表示为： 式中kB称为亨利定律常数，其数值与温度、压力、溶剂和溶质的性质有关。若浓度的表示方法不同，则其值亦不等，即： 质量摩尔浓度 质量百分浓度 使用亨利定律时要注意以下几点： （1）和拉乌尔定律类似，稀溶液中挥发性溶质符合亨利定 律只是近似的，只有理想稀溶液即无限稀溶液中溶质才真正 符合亨利定律。 （2）由于亨利定律中溶液的组成可以用不同方法表示，亨 利常数的值及单位也因组成表示不同而异，因此在应用亨利 定律时，要注意从亨利常数的单位来判断应当选用哪个亨利 定律表示式。 （3）式中pB是该气体在液面上的分压力。对于混合气体在 总压力不大时，亨利定律能分别适用于每一种气体，可以近 似认为与其它气体的分压无关。 （4）同一种溶液，拉乌尔定律和亨利定律的适用范围 相同，即若溶液中溶剂适用于拉乌尔定律，挥发性溶质 也适用于亨利定律。 （5）温度不同，亨利常数也不同。温度升高，挥发性 溶质的挥发能力增强，故kＢ值增大。换言之，同样压 力下，温度越高，气体的溶解度越小。 （6）应用亨利定律时应当注意，溶质在气相和在溶液中 的分子状态必须是相同的。如HCl，在气相为HCl分子， 在液相为H+和 Cl- ，则亨利定律不适用。即适用亨利定 律时，必须注意公式中所用的浓度应该是溶解态的分子 在溶液中的浓度。 亨利定律和拉乌尔定律的形式上类似，但适用对象不同。 拉乌尔定律适用于稀溶液中的溶剂，比例系数pA*为同 温度下纯溶剂的饱和蒸气压；而亨利定律适用于稀溶液中 的挥发性的溶质，比例系数kB在一定温度下只是和溶质、 溶剂性质有关的一个常数，并不具有纯溶质在同温度下的 饱和蒸气压的含义。 亨利定律和拉乌尔定律的区别： 例 质量分数为0.030的乙醇水溶液在101.325kPa下的沸点 为97.11℃ ，在该温度下纯水的饱和蒸汽压91.294kPa。 试计算在97.11℃时，乙醇的摩尔分数为0.015的水溶 液的蒸汽压及蒸汽中乙醇的摩尔分数。 解：乙醇水溶液可视为稀溶液， p= pA + pB = p*A x A + kB x B 在质量分数为0.030的乙醇水溶液中，乙醇的摩尔分数为 当乙醇的摩尔分数为0.015时，水溶液的蒸汽压为 p = pA + pB = p*A x A + kB x B = 91.294 × (1–0.015) + 927× 0.015 =103.352kPa 蒸汽中乙醇的摩尔分数 5.5 理想稀溶液 5.5.1 理想稀溶液的定义和气液平衡 1.理想稀溶液的定义 一定温度下，溶剂和溶质分别服从拉乌尔定律和亨利定律的无限稀溶液称为理想稀溶液。 2.理想稀溶液的气液平衡 对溶剂、溶质都挥发的两组分理想稀溶液： 若溶质不挥发，则有： 5.5.2 理想稀溶液中溶剂和溶质的化学势 1.溶剂A的化学势 溶剂A服从拉乌尔定律，理想稀溶液在温度T，压力p下与其蒸气呈平衡，则有： 溶剂A的标准化学势 当溶液与蒸汽平衡时，有 (溶质B服从亨利定律) 2.溶质B的化学势 1）用摩尔分数表示 pB ＝