第四章溶液与离子平衡分析.ppt

* 若选Na2S2O3，则反应为： AgBr(s) + 2S2O32- ?〔Ag (S2O3)2〕3- + Br- * 若选用CN-，则反应为： AgBr(s) + 2CN- ? 〔Ag(CN)2〕- + Br- 计算结果说明：用氨水很难将AgBr洗掉； Na2S2O3可以选用； 由于CN-的毒性很大，不宜选用。 * 例 计算在1升氨水中溶解0.010mol AgCl, 所需NH3的浓度? 解： AgCl(s) + 2NH3 ? [Ag(NH3)2]+ + Cl? 平衡浓度/mol·dm-3 x 0.010 0.010 x=0.22 所需c(NH3)=(0.22+0.02)mol·dm-3=0.24 mol·dm-3 * 例 计算AgCl在6mol·dm-3NH3·H2O中的溶解度，已知AgCl的Kspθ=1.77×10-10，Ag(NH3)2-的K稳=1.12×107。 解： AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl- AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl- 起始 6 平衡 x 6-2x x x 解得x=0.25，即溶解度为0.25mol·dm-3。 * （3）氧化还原反应 有些具有氧化还原性的极难溶物质如：Ag2S、CuS、PbS等一般的酸、碱、配合剂都不能使它溶解，往往需要用氧化剂才能破坏它的溶解平衡，而使其溶解。 CuS(s) ?Cu2+ + S2- K?sp=1.27×10-36 + HNO3（稀） ? S(s) +NO(g)+H2O(l) * 【例4.11】①废水中含Cd2+离子的浓度为10-5mol·dm-3，应把pH值调节为多少，才能使Cd2+离子以Cd(OH)2沉淀出来？②若Cd2+离子的浓度小于0.10mg·dm-3可以排放，此时溶液的pH值最小应为多少？ 解： 查附表6可知K?sp[Cd(OH)2]=5.27×10-15 ① 根据溶度积规则，当 ———— ＞ c(OH-) c ? 时Cd2+以Cd(OH)2沉淀出来，即 * c (OH-) ＞2.3×10-5mol·dm-3 则 pH=14－pOH ＞14+lg ————————— pH ＞9.36 2.3 ×10-5mol·dm-3 1.00·mol·dm-3 即应使pH ＞ 9.36 ，才能使Cd2+离子以Cd(OH)2沉淀析出。 * ② Cd2+ 的摩尔质量为112.4g·mol-1，依题意，当 时可以排放，此时溶液中 =7.7×10-5mol·dm-3 * 所以 故当pH＞9.98时，Cd2+离子可以排放，即溶液的pH值最小为9.98时才可以排放。 * 本章小结 1.??????? 稀溶液的依数性 难挥发的非电解质稀溶液的沸点升高。凝固点降低和渗透压与一定量溶剂中溶质的浓度成正比。测定了其中的一种性质还能推算其他几种性质。 难挥发的电解质和浓溶液也有这些依数性，但稀溶液定律所表明的这些依数性与溶液浓度的定量关系却发生偏差。 * 2.酸和碱在水溶液中的解离平衡 （1）?? 酸碱质子理论认为：凡是给出质子的分子或离子都是酸；凡能结合质子的分子或离子都是碱。酸和碱的共轭关系为： 酸 → 质子 + 碱 （2）????若电解质在水溶液中存在解离平衡，其解离能力的强弱由解离常数K?来衡量。 * 一元弱酸和一元弱碱，当（c/c?）/K?＞380时 ceq（H3O+）≈c? ceq（OH-）≈c? 多元弱酸（碱）是分级解离的， 且K?a1＞＞K ?a2 …。多元弱酸的H+浓度可按一级解离常数近似计算。二价离子的浓度近似等于二级解离常数。 * （3）缓冲溶液及其pH 酸碱解离平衡的移动有很多实际应用。同离子效应可使弱酸或弱碱的解离程度降低，改变溶液的pH值。缓冲溶液具有当外加少量酸、碱或水稀释时，pH值保持不变的性质。 弱酸及其共轭碱缓冲溶液： 弱碱及其共轭酸缓冲溶液： * 3.??? 配离子的解离平衡 配离子在溶液中