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(2)最概然速率由 决定,即 平均速率 方均速率 方均根速率为 (3)速率介于0~v0/3之间的分子数 (4)速率介于0~v0/3之间的气体分子平均速率为 注意 速率介于v1~v2之间的气体分子的平均速率的计算 1、 麦克斯韦速度分布律 五、玻耳兹曼分布律 内的分子数占总分子数的百分比为: 速度是矢量,在平衡态下分子的速度分量限制在 速度空间单位体积元内的分子数占总分子数的比率,即速度概率密度(气体分子速度分布函数) 麦克斯韦速度分布函数 分子的平动动能 2、玻尔兹曼分布律 将麦克斯韦分布律公式推广到各种运动自由度的情形,一般的分布函数应为: 总能量,含平动动能、转动动能、振动动能、势能等。 ——玻耳兹曼分布律 §7.10 麦克斯韦速率分布律的实验验证 (装置置于 真空之中) 淀积屏 P 速率筛 S’ W’ W 狭缝屏 分子源 一、实验装置 ? ? 选用钾或铊蒸气 原理:速率筛每旋转一周, 分子通过W’,到达屏上, 但不是所有速率的分子都 能通过分子筛的。只有满 足关系: 的分子 才能通 过 即只有速率为: 的分子才能通过。 改变 等可让不 同速率的分子通过 P 分子源 (装置置于真空之中) S’ W’ W ? ? W’ ? ? W 狭缝屏 淀积屏 速率筛 演示 二、实验原理 即只有速率为: 的分子才能通过。 但W、W′总有一定的宽度,因此当 一定时,能到达屏上的分子的速率有一速率区间, 实验时改变分子筛的角速度w,就可以从淀积屏上淀积的分子多少测出不同速率间隔内的分子数占总分子数的百分数。 P 分子源 S’ W’ W ? ? ? 狭缝屏 淀积屏 分子筛 下面列出了Hg分子在某温度时不同速率的分子数占总分子的百分比。 90以下 6.2 90-----140 140----190 190----240 240----290 290----340 340----390 390以上 10.32 18.93 22.7 18.3 12.8 6.2 4.0 三、实验结果 6.2% 10.32% 18.93% 22.7% 18.3% 12.8% 6.2% 4.0% 0 90 140 190 240 290 340 390 实际气体分子的速率分布和麦克斯韦速率分布律给出的一致。 例、氢原子基态能级E1=-13.6eV,第一激发态能级E2=-3.4eV,求出在室温T=270C时原子处于第一激发态与基态的数目比。 解: 在室温下,氢原子几乎都处于基态。 §7.11 实际气体等温线 理想气体: 在各种压强下都遵守玻意耳定律pV=常量 压强不太大,温度不太低 ——理想气体 压强较大,温度较低 ——实际气体 实际气体等温线 液汽共存 21℃ p/atm 48.1℃ 31.1℃ 13℃ 温度较高时,接近理想气体 49 温度较低(13℃)下,最初P↑ V↓,P=49atm(饱和蒸气压)时出现汽液共存。全部液化后P ↑只能引起V的微小变化 K(临界点) 临界等温线。高于31.1℃时等温压缩气体气体不会液化 临界温度TC 气 汽 液汽共存 临界参考量(以CO2为例): 临界温度TC:31.1℃ 区别气体能否被等温压缩成液体的温度界线。 临界压强pC:72.3atm 临界点所表示的临界状态中压强所对应的值。 液 临界等温线 21℃ p/atm 48.1℃ 31.1℃ 13℃ K(临界点) 临界温度TC 72.3 95.5 临界摩尔体积Vm,C:95.5×10-3L/mol 临界状态中摩尔体积所对应的值。 将各等温上的液化开始点和终了点分别连接起来,加上临界等温线,可将物质的P-V图分成四个区。 氮气分子在270C时的平均速率为476m.s-1. 矛盾 气体分子热运动平均速率高, 但气体扩散过程进行得相当慢。 克劳修斯指出:气体分子的速度虽然很大,但前进中要与其他分子作频繁的碰撞,每碰一次,分子运动方向就发生改变,所走的路程非常曲折。 气体分子平均速率 §7.5 气体分子的无规则运动 为什么食堂炸油并不能马上闻到香味? 在相同的?t时间内,分子由A到B的位移大小比它的路程小得多 扩散速率 (位移量/时间) 平均速率 (路程/时间) 分子自由程: 气体分子两次相邻碰撞之间自由通过的路程。 分子碰撞频率: 在单位时间内一个分子与其他分子碰撞的次数。 大量分子的分子自由程与每秒碰撞次数服从统计分布规律。可以求出平均自由程和平均碰撞次数。 假定 一、平均碰撞次数 ① 每个
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