1第一定律及H计算介绍.ppt

冶金物理化学Physical Chemistry of Metallurgy * * 主讲：邓庚凤 冶金热力学部分 Thermodynamics of Metallurgy 目录 热力学第一、二定律在冶金过程的应用 冶金真实溶液及其反应过程 冶金与热力学典型应用事例分析 冶金物理化学学科的展望 1 热力学第一、二、三定律 在冶金与材料研制过程的应用 热力学第一定律的应用 热力学第二定律的应用 热力学第三定律的应用 1）高炉冶炼过程 2）炼钢过程 3）轧钢过程 4）有色冶金过程 5）高温材料制备过程 1.1 热力学第一定律的应用 1.1 First law of thermodynamics and its applications 化学能、热能、电能等的转换与利用 炉缸温度如何计算？ 高炉冶炼过程 炼钢过程 元素氧化发热能力如何计算？ 冷却剂冷却效果如何计算？ 脱氧、合金化过程热效应计算？ 电加热能力计算？ 等离子、微波加热能力计算？ 铸造、轧钢过程 铸造过程钢水的冷却速度？ 连铸过程拉钢速度与冷却速度的配合？ 连铸过程钢水温度与浇铸速度的配合？ 加热炉温度的计算？ 钢坯加热速率与轧钢工艺的确定？ 有色冶金过程 电解过程电能消耗计算？ 熔炼炉温的计算？ 金属热还原温度的计算？ 金属拉丝速度与冷却速率的配合计算？ 高温材料制备过程 高温合成时温度的计算？ 高温自漫燃（燃烧合成）温度的计算？ 反应合成时反应热效应与加热工艺的计算？ 保温材料性能与冷却速率的配合计算？ 1）热力学第一定律 ——在封闭系统中，任何过程系统热力学能（或内能）的增加一定等于它所吸收的热加上环境对系统所做的功 DU = Q + W dU = dQ + dW dU = dQ - PdV + d′W 注意：1) 第一定律只适用封闭体系 2）在应用第一定律时，统一能量单位与符号 Energy can neither be created nor destroyed in a system of constant mass, although it may be converted from one form to another 2）焓 H = U + PV DH = DU + D(PV) dH = dQ +PdV + VdP + dW dH = dQP （等压、无其它功） ——在封闭系统中，在等压无其它功的过程中，系统所吸收热全部用于使系统的焓值增加 上式是热力学第一定律在等压无其它功时的特殊形式。 3）盖斯定律（Hess’s Law) ——在定容或定压化学反应过程中，不论是一步完成或几步完成，化学反应的热效应总是相同的。 定压热效应： DQP = DH 定容热效应： DQV = DU 因此，盖斯定律是热力学第一定律的必然结果。 注意：盖斯定律可以推广到任意状态函数与任意过程 实际冶金与材料过程，大部分都是在等压条件下进行，因此，焓变的计算非常重要，确定了体系的焓变，与热容，就可确定体系所能达到的温度 Hess’s Law Hess’s Law states that the heat content changes in a chemical reaction is the same whether it takes place in one or several stages, providing that in each case the initial conditions of reactants and final conditions of products in the various processes are the same 4）用恒压热容计算纯物质的焓变 一定量的物质升高一度所吸收的热量，称为热容（C），单位为J·K－1。 若质量是1kg，则称为比质量热容（specific heat），单位是J·K－1·kg－1。 若物质的量为一摩尔，则称为摩尔热容，用Cm表示，单位是J·K－1·mol－1。 在等压过程中的热容称为定压热容（Cp） 在等容过程中的热容称为定容热容（Cv） 在恒压下加热某物质，温度由T1升高到T2，对式（1-1）积分即得到该物质加热过程中所吸收的物理热 在等压过程中的热容称为定压热容（Cp） 当物质在加热过程中发生相变时，必须考虑相变焓，在恒压下相变温度为恒定值。此外，相变前后同一物质的定压热容不同。因此， 5）利用摩尔标准相对焓计算纯物质的焓变 在绝大多数情况下，量热给出了纯物质在298K时的热化学常数 注：此方法仅供参考 6）利用摩尔标准生成焓计算化学反应的焓变 在指定温度的标准状态下，由稳定单质生成 1 mol 化合物的焓变