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第二章 大气环境化学当前三大全球环境问题:气候变化、酸沉降、臭氧层损耗都发生在大气圈内 ;1、污染物在大气中的转化
1)光化学反应基础
2)自由基反应和来源
3) 氮氧化物和碳氢化合物、硫氧化合物的转化
2、几种代表性的大气环境污染问题
1)酸雨,光化学烟雾,硫酸烟雾型污染
2)温室效应
3)臭氧层破坏
3、大气颗粒物
1)粒径分布 2)三模态 3)化学组成
;第一节 大气结构、组成和性质;;平均厚度12km,赤道19km,两
极8-9km,云雨主要发生层,
夏季厚,冬季薄。
特点:
1、气温随高度升高而降低;
2、空气密度大;
3、有三小层、天气复杂多变;
4、对流运动强烈。;;特点:
1、空气基本无对流,平流运动占显著优势;
2、空气比下层稀薄,水汽、尘埃含量很少,
很少有天气现象,透明度极高;
3、在15-35km的范围内,厚度约20km的臭氧层。;(三)中间层
从平流层顶到约85km的高度;(四)热层
从80km到约500km的高度;;二、大气的组成 ;; 2、主要组分分布
特点:
1、N2一直延伸到100km,最大浓度出现在50Km,
N主要50-100km
2、O2主要在低于60km,O高于60km
3、CO2主要在低于50km,集中2km
4、水蒸汽主要在低于10km,集中6km;;;(二)大气组分的停留时间;;
例1:求在标准状态下,30mg/m3的氟化氢的ppm浓度。 ?解:氟化氢的分子量为20,则:
c=30×22.4/20=33.6ppm
例2、已知大气中二氧化硫的浓度为5ppm,求以
mg/m3表示的浓度值。 ?解:二氧化硫的分子量为64。
c =5×64/22.4mg/m3=14.3mg/m3 ;3、个数/cm3(超微量组分,HO·、分子、原子)
一些自由基浓度为ppt级,经常用每立方厘米中的分子个数来表示,这时可以有换算关系:
标态下(T=0℃,P=101.325Pa),n=1mol,V=22.4L
n/V=2.46×1019个分子/cm3
常温下(T=25℃,P=101.325Pa), n=1mol,V= ? L
n/V =2.68×1019个分子/cm3
则:1ppm相当于2.46×1013个分子/cm3
1ppt相当于2.46×107个分子/cm3;三、大气中的主要污染物 ;1、SO2
1)危害;1、SO2
2)来源;1、SO2
4)浓度特征;1、SO2
4)浓度特征;2、H2S
1)来源;1、N2O;2、NOx;2、NOx;(二)含氮化合物的来源和演变;1、CO;1、CO;土壤吸收;1、CO;2、CO2;2、CO2; 相比较而言,开放程度大的链烯烃活性高于
较为封闭的环烯烃,含有氧原子的碳氢化物活性
高于链烷烃。
;甲烷; 3)清除:;(四)卤代烃的来源和演变;(四)卤代烃的来源和演变;(四)卤代烃的来源和演变;(五)光化学氧化剂的来源和演变;第二节 大气中污染物的迁移;一、辐射逆温层; 2) 自由大气的逆温
;辐射逆温产生特点;T;辐射逆温的生消过程;大气某些性质与大气污染的关系 ;1、风和大气湍流的影响
1)影响污染物在大气中扩散的三个因素:
风:气块规则运动时水平方向速度分量,
使污染物向下风向扩散;
竖直方向的为铅直运动:大尺度——系统性铅直运动;
小尺度 ——对流
湍流:使污染物向各个方向扩散;
浓度梯度:使污染物发生质量扩散。
三种作用中风和湍流起主导作用。;2)摩擦层
底部与地面接触,具有乱流特征的气层,
也称乱流混合层。
厚度1000到1500米之间,污染物主要在该层扩散。
;动力乱流:也称为湍流,起因于有规律水平运动的气流遇到起伏不平的地形扰动所产生的;
热力乱流:又称对流,起因于地表面温度与地表面附近温度不均一,近地面空气受热膨胀而上??,随之上面的冷空气下降,从而形成对流。
两种形式的乱流常并存。
3)气体污染物的扩散——很大程度取决于对流混合的程度,垂直运动程度越大,用于稀释污染物的大气容积量也就越大。;1)天气形势:指大范围气压分布的状况,局部地区的气象条件总是受到天气形势的影响。不利的天气形势和地形特征结合在一起常常可使某一地区的污染程度大大加重。例如,上热下冷的逆温现象。世界上一些较大的污染事件大多在这种天气形势下形成的。污染物长时间的积累在逆温层中而不能扩散。
2)地理形势:不同地形地面
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