大学物理第4章-热力学第二定律介绍.ppt

联系：1. 玻耳兹曼熵与系统宏观状态、热力学概率是 一一对应的，因此是系统的状态函数。克劳修斯熵 的变化仅与始末状态有关，与路径无关，因此也是 状态函数。当用来描述平衡态时，可统一为一个熵。 2. 熵是系统分子热运动无序 (混乱) 程度的量度。 在信息论中，熵是无知和缺乏信息的量度。 3. 有可加性：系统的熵等于子系统的熵之和。 五、两种熵的关系： 区别：1. 玻耳兹曼熵是从微观上定义的，克劳修斯熵 是用宏观状态参量定义的。 2. 玻耳兹曼熵可以描述平衡态和非平衡态，克 劳修斯熵只能描述平衡态，后者是前者的最大值。 六、可逆过程： 一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆过 程。可逆过程是一个宏观上的理想模型，其充分必要 条件是准静态 + 无摩擦。 有摩擦就有功变热，就有不可逆成分。 p1V1 p2V2 等温 变化 p1V1 非准静态过程 F1 F1 pS F2 F2 pS 准静态过程 F1 = pS ? dF F2 = pS + dF |A1| |A2| |A1| ? |A2| 对环境的影响消掉，过程可逆 无限缓慢的做功过程是可逆过程。 准静态传热过程，要求温差无限小，即等温热传导。 等温热传导过程是可逆过程。 如果外界条件改变无穷小量就可以使过程反向进 行 (系统和环境都回到初态)，那么该过程是可逆过程。 热传导 T1?T T 热源 T1 T1 热源 T1 热源 T 非准静态过程 T1 T 准静态过程 T1 = T + dT 环境温度没有恢复 环境温度恢复 全部用状态量描述的热一律 对可逆过程 dS = dQ / T ， dQ = dE + pdV 所以 TdS = dE + pdV 七、熵增原理： 孤立系统的熵永不减少，即 对于可逆过程，熵不变 ； 对孤立系统的可逆过程，可以用克劳修斯熵求熵 变，由于 dQ = 0，所以 。 理想气体绝热自由膨胀是典型的不可逆过程，其 熵变为正。 对于不可逆过程 (自然过程)，熵增加 ，平衡态 对应于熵最大的状态。 此即热二律的最终表述。 对开放系统，熵可增可减。 八、如何计算熵变？ 1. 熵是状态函数，当系统从初态变化到末态，不管经 历了什么过程，也不管这些过程是否可逆，熵变总 是定值（只决定于初、末两态）。 2. 计算克劳修斯熵变只能沿可逆过程，当系统的初、 末态经一不可逆路径连接时，不能沿此路径计算克 劳修斯熵变。此时可人为设计一可逆过程，并沿此 路径来计算克劳修斯熵变。 3. 克劳修斯熵公式计算的是系统熵的变化，熵的绝对 大小并无实际意义。 例1 把 1kg，20oC 的水放到 100oC 的炉子上加热，最 后达到 100oC，分别求水和炉子的熵变。c=4.2*103J/(kg*K) 解：水被加热是不可逆过程。设计一个可逆过程： 把 水依次与无穷多个温度升高 dT 的热源接触, 每次都吸 热 dQ，以这种方式把水加热至 100oC，则水的熵变 炉子的放热也是不可逆过程。 设计一个可逆等温放热 过程，让炉子保持 100oC，则炉子的熵变 孤立系统有熵增现象。开放系统的熵可能减少。但包 含系统和环境的大系统，仍有熵增现象 。 例2 1mol 理想气体由初态 (T1, V1) 经某一过程到达末 态 (T2, V2)，求熵变。 解：设想过程是可逆过程（无限多的小温差热源，准 静态体积变化)，则 此熵变可正可负。 解：(1) 此过程有 0.9kg 的水在 0oC 下凝成冰，是等温 热传导 (放热)，是可逆过程。 冰水混合物熵变 例3 金属桶内放有 2.5kg 水和 0.7kg 冰，温度为 0oC 而处于平衡态，已知冰的熔化热 。 (1) 将金属桶置于比 0oC 稍低的房间中使桶内达 到水冰质量相等的平衡态。此过程中冰水混合物的熵 变以及它和房间的整个熵变各是多少？ (2) 将桶再放于 100oC 的恒温箱中使冰水混合物 状态复原。此过程中冰水混合物的熵变以及它和恒温 箱的整个熵变各是多少？ 房间吸热引起的熵变 总熵变为 ΔS1 + ΔS2 = 0 (2) 因为熵是状态函数，所以冰水混合物的熵变是上 面 ΔS1 的负值 恒温箱放热过程是非等温放热过程，是不可逆过程， 设计一恒温过程，让恒温箱与 100oC 恒温热源接触， 熵变 总熵变