红外光谱法解释.ppt

对称分子：没有偶极矩，光辐射不能引起共振，无红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。 任意两个相邻的能级间的能量差为： 表 某些键的伸缩力常数（N/cm-1） 不同状态水的红外吸收频率（cm-1） 3000-3800cm-1, 1590-1690cm-1 ?出现吸收峰说明可能含水!! 样品或用于压片的溴化钾晶体含有微量水分时会在该处出峰。 4. 影响峰位变化的因素 ｂ．共轭效应 （２）空间效应 场效应；空间位阻；环张力 （3）氢键效应 １．红外光谱的特征性（基团特征→整个分子特征） 2. 红外光谱与分子结构 3.有机化合物分子中常见基团吸收峰 (2）饱和碳原子上的—C—H 基团吸收带数据 4.分子的不饱和度 2.傅里叶变换红外光谱仪结构框图 内部结构 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 迈克尔逊（Mickelson）干涉仪工作原理图 傅里叶变换红外光谱仪特点：FTIR光谱仪没有色散元件，主要部件有光源（硅碳棒、高压汞灯等）、 迈克尔逊（Mickelson）干涉仪、样品池、检测器（常用TGS、MCT检测器）、计算机及记录仪。 扫描速度极快（1s);比色散型仪器快数百倍。因此适于对快速反应的跟踪，也便于与色谱法的联用。 不需要分光，信号强，灵敏度高，检测限低，可达10-9～10-12g。 分辨率、重现性和测量波谱范围均优于色散型。 仪器小巧。 采用热释电（TGS)和碲镉汞(MCT)检测器； TGS:硫酸三苷肽单晶为检测元件；极化效应与温度有关有关，温度高表面电荷减少（热释电）。 响应速度快；高速扫描。 联用技术 由分子式计算不饱和度 制样方法 红外谱图解析示例 对比 未知物结构确定 作业：P168~169 2, 4, 5, 6, 8, 12, 13 烯烃顺反异构体 X—H伸缩振动区（4000 ? 2500 cm-1 ） （1）—O—H 3650 ? 3200 cm-1 确定 醇，酚，酸 在非极性溶剂中，浓度较小（稀溶液）时，峰形尖锐，强吸收；当浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽。 （3）不饱和碳原子上的=C—H（? C—H ） 苯环上的C—H 3030 cm-1 =C—H 3010 ? 3040 cm-1 ? C—H 3300 cm-1 3000 cm-1 以上 —CH3 2960 cm-1 反对称伸缩振动 2870 cm-1 对称伸缩振动 —CH2— 2930 cm-1 反对称伸缩振动 2850 cm-1 对称伸缩振动 —C—H 2890 cm-1 弱吸收 3000 cm-1 以下 双键伸缩振动区(1200 ? 1900 cm-1 ) 苯衍生物在 1650 ? 2000 cm-1 出现 C-H和C=C键的相互面内变形振动的泛频吸收（强度弱），可用来判断取代基位置。 （1） RC=CR’ 1620 ? 1680 cm-1 强度弱， R=R’（对称）时，无红外活性。 （2）单核芳烃的C=C键伸缩振动（1626 ? 1650 cm-1 ） （3）C=O （1850 ? 1600 cm-1，更正书上p158页错误！ ） 碳氧双键的特征峰，强度大，峰尖锐。 醛，酮的区分？ 叁键(C ?C)伸缩振动区(2500 ?1900 cm-1 ) X—Y伸缩振动区，X—H 变形振动区 1200 cm-1 指纹区(1200 ? 650 cm-1 ) ,较复杂。 C-H，N-H的变形振动； C-O，C-X的伸缩振动； C-C骨架振动等; 精细结构的区分。 （1）RC ?CH （2100 ? 2140 cm-1 ） RC ?CR’ （2190 ? 2260 cm-1 ） R=R’ 时，无红外活性 （2）RC ?N （2100 ? 2140 cm-1 ） 非共轭 2240 ? 2260 cm-1