5章-溶液体系热力学与化学势技术方案.ppt

第五章 多组分系统热力学与化学势（μ） §1. 偏摩尔量 §2. 化学势（μ） §3. 溶液中物质的化学势 利用萃取法分离金属离子 例：乙酰丙酮(AA)萃取体系，从各种合金、天然沉积物及裂变产物中分离铍；从稀土元素中分离钍和钪；从裂变产物中分离铀和钍等。 乙酰丙酮＋金属离子→六元环状结构配合物→加溶剂萃取（或以自身为溶剂萃取）。 §4. 化学势的应用 值得注意的是，稀溶液的渗透压相当可观，如25℃时，0.1mol·dm-3溶液的渗透压为： △p = p(溶液) - p(溶剂) §5. 溶液中的化学平衡问题 溶液中组分用活度进行计算，气相组分用分压表示，利用化学平衡规律解决本章活度和活度系数的计算问题。但在选取两个定律应用时注意它们的表达形式以及应用的前提条件与活度标准状态有关的量的表达。 注意表达：P142公式和P144～145例题 5-11和5-12 例:773K时，Cd-Pb合金中Cd的质量百分数[%Cd]=1时实测Cd的蒸气压pCd=94.7Pa；当[%Cd]=20时实测p’Cd=1095Pa。已知773K是纯Cd的蒸气压 p*Cd=1849Pa。 试计算773K时[%Cd]=20的合金体系中Cd 的活度及活度系数。 (l) 以T,pθ下纯 Cd(l)为标准态； (2)以[%Cd]=1仍服从Henry定律的T, pθ下的Cd为标准态。 §6. 线性非平衡热力学简介 即溶液沸点升高 故 若溶质为挥发性的。则体系中的液相和气相均 为溶液，在沸点处有气-液两相平衡： 若溶质为挥发性的。则体系中的液相和气相均为溶液，在沸点处有气-液两相平衡： 积分： 得： yA xA，溶剂比溶质易挥发，沸点升高(相对于纯溶剂) yA xA，溶质比溶剂易挥发，沸点下降(相对于纯溶剂) 沸点升高及凝固点降低的应用意义： ⑴ 考查液体纯度，测量杂质含量； ⑵ 测定溶质分子量：bB＝nB/mA=mB / MG,B mA ； ⑶ 利用凝固点降低，制造冰盐浴(氯化钙－冰的混合物，凝固点可达－55℃)、防冻液、低熔点合金等； ⑶ 利用沸点升高，可制造热盐浴(NaOH、NaNO2的水溶液的加热温度可达140℃以上)； （4）渗透压 溶 液 溶 剂 p1 ↓ p2 ↓ 纯溶剂一方： 又 溶液一方： 为使两相平衡，溶剂渗透， 要控制，在溶液上方加压， 使 p2↑，则使μA(l) ↑， 平衡时： 则 又 故： 二元稀溶液： 故 这相对于25m高水柱所产生的静压力。而一般植物细胞液的渗透压大约可达2000kPa。 利用渗透压测量高分子化合物的相对分子质量有其独特的优点。 例:将1.00g血红素溶于适量水中，配成100cm3溶液，此溶液的渗透压为0.366kPa(20℃)。⑴求血红素的相对分子质量；⑵估算此溶液的沸点升高和凝固点降低值。 ⑵ ΔTb=KbbB ? KbcB={0.52×1.50×10-4}℃=7.80×10-5℃ Δ Tf =Kf bB ? Kf cB= {1.86×1.50×10-4}℃=2.79×10-4℃ 可见，测量具有较大分子量的物质时，溶液的沸点升高和凝固点降低值很小，测量困难，常采用渗透压法。 反渗透 如图所示，当在溶液一侧加一大于渗透压的压力时，溶剂将从溶液一方向溶剂一方扩散——反渗透现象。 π →产生渗透 = π →渗透平衡 π →产生反渗透 反渗透技术的利用——膜分离技术之一 膜分离技术：微滤、超滤、反渗透、透析等； 优点：常温、低能耗、装置简单、易操作； 主要问题是，需要一种高强度的耐高压半透膜。 反渗透技术的利用 海水淡化(所需能量仅为蒸馏法的30％左右)、污水净化、高纯水制备等。 例：国家海洋二所制，CAB(醋酸丁酸纤维)膜的平板式反渗透装置，10MPa压力下，对3-3.5%NaCl溶液处理，在产水量为0.36-0.43 m3 /(m2·d)条件下，脱盐率达99-99.5%。 溶液越稀，结果越好！ 非稀溶液，xA→aA， “依数性” 变为： 解：（1）以Raoult定律为参考： （2）以Henry定律为参考： 以 代入得： 多数溶液不是理想溶液， 即 ，实际对理 想产生偏差(deviation) 。 →正偏差； →负偏差； A A B B xB→ xB→ 正偏差 负偏差 p → p → 相平衡时： ，若气体为理想气体，则 理想溶液模型：溶液中粒子间的相互作用力与 纯物质状态下粒子间的相互作用力相等。 如二元溶液有：fA-