第1章晶体2精讲.ppt

组群状结构是2个、3个、4个或者6个[SiO4]四面体通过共用氧相连接形成单独的硅氧络阴离子团，如图：硅氧络离子团之间通过其他金属离子在连接起来，因此也可以看作为孤立的有限硅氧四面体群，有限硅氧四面体群中连接两个Si4+l离子的氧称为桥氧，桥氧已经饱和，一般不与其它正离子再配位，是非活性氧。硅钙石，吕方柱石、镁方柱石具有双四面体结构，蓝锥矿具有三节环结构，绿宝石具有六节环结构。 硅酸盐晶体组群状结构 桥氧 链状结构硅酸盐是由大量的（理论上讲无限的）硅氧四面体通过共顶共用氧离子相连接形成一维方向无限延伸的链。依照共用顶点的数目不同，分为单链和双链两类。单链结构以[Si2O6]4-为结构单元不断重复，因此分子式可以写成[Si2O6]4n-n。两条单链通过尚未共用的氧组成双链，双链以[Si4O11]6-为结构单元向一维方向无限伸展。 硅酸盐晶体链状结构 解理性与结晶习惯：具有链状结构的硅酸盐矿物中，由于链内的Si-O键要比链间的M-O键，这里 M一般为6个或8个O离子所包围的正离子（不是Si离子）强的多。因此，这些矿物很容易沿着链间结合部位劈裂，成为柱状或纤维状小块。反之，结晶的时候也容易具有柱状和纤维状结晶习惯。 硅酸盐晶体链状结构与性质的关系 硅酸盐晶体层状结构 层状硅酸盐是由大量底面在同一平面上的硅氧四面体通过3个桥氧在该平面上共顶连接而形成的向二维方向无限伸展的具有六节环（六角对称）结构的硅氧层（无限四面体群）。硅氧层的化学式可以写成为[Si4O10]4n-n。 如图虚线部分为一个晶胞。 这种结构中有一个氧离子处于自由端，其价态没有饱和，可以与其他金属离子以及(OH)-离子结合,成为活性氧。也叫做自由端氧离子。 按照硅氧层中的活性氧空间取向不同，硅氧层分为两类：单网层和复网层。 单层网: 硅氧层的所有活性氧均指向一个方向。 复网层：两层硅氧层中的活性氧交替的指向相反方向。 由于活性氧需要与其他金属离子（Al3+、Mg2+）来平衡，同时由于OH-离子存在，形成水铝石或者水镁石结构，单层网相当于硅氧层加上一个水铝（镁）石层，而复网层等于两个硅氧层中间家上一个水铝（镁）石层 硅酸盐晶体层状结构 滑石结构Mg[Si4O10](OH)2:属于单斜晶系、复网层结构。如图a, OH-位于六节环的中心。 图b显示了两个硅氧层活性氧的指向相反，中间通过水镁石层连接，形成滑石结构的复网层， 复网层结构是电中性的，层与层之间依靠较弱的分子间力结合，层间容易滑动。片状解理，具有滑腻感 滑石含有OH-，加热的时候必然产生脱水反映。滑石脱水后变成斜顽火辉石，是玻璃和陶瓷工业的重要材料。 硅酸盐晶体层状结构 高岭石结构：主要的粘土矿物，三斜晶系。基本结构单元式由硅氧层和水铝石层构成的单层结构。 高岭土的单网层是电中性的，层间靠物理键结合。因此，高岭土容易被解理成片状小晶体。但是单网层平行叠放的时候水铝层与硅氧层是靠氢键结合的，因此结合力比分子间力强，水分子不易进入单层网结构中，晶体不会因为水含量增加而膨胀。 硅酸盐晶体层状结构 蒙托石结构：单斜晶系，复层网状结构，理论上也是层内呈电中性的，可是结构中Al3+ 容易被Mg2+取代，是复网层不呈电中性。因而网间有斥力，略带正电的水化正离子易于进入层间。使晶胞c轴膨胀，含水量变化。 硅酸盐晶体层状结构 架状结构中硅氧四面体每个顶点均为桥氧，四面体之间以共顶方式连接，形成三维骨架结构，结构的重复单元式［SiO2]0。典型的架状结构有石英族晶体。 硅酸盐晶体架状结构 石英晶体具有多种变体，常压下分成三个系列：石英、鳞石英、方石英。他们的转变关系如下： 下述的转变中，同系列（纵向）转变不涉及晶键的破坏和重建，仅是键长、键角的调整，转变迅速而且可逆。是位移性转变，而不同系列的转变涉及键的破裂和重建，转变速度缓慢，是重建性的转变 石英族晶体结构 石英的三个主要变体α石英、 α鳞石英、 α方石英结构上的主要差别在于硅氧四面体连结方式不同， α方石英中，共顶的硅氧四面体以共用的O2-为中心处于中心对称 状态， α鳞石英中、共顶的硅氧四面体之间有一对对称面。而α石英无对称中心和对称面。 石英族晶体结构 α方石英结构属于立方晶系结构如图：Si离子位于晶胞顶点以及面心，内部还有四个Si离子。以三层为一个重复周期在平行于（１１１）面的方向上平行叠放而形成的架状结构。 石英族晶体结构 α鳞石英属于六方晶系，结构由交替指向相反方向的硅氧四面体组成的六节环状的硅氧层平行于（０００１）面。平行叠放时，硅氧层中的四面体共顶连接。 石英族晶体结构 石英的结构： α石英属于六方晶系，晶胞分子数为３， α石英中Si离子在（０００１）的投影是复三角形。 β石英属于三方晶系，是α石英的低温变体，两者通过位移转换相互转变。 β石英中Si离子的在（０００