固体物理(第19课)相平衡教程方案.pptVIP

第十一章 相平衡和相图 固体材料一般由多种合金组合,其成分决定相结构.相结构对合金的性能有直接影响. 半导体材料制备和器件制造工艺过程中,物质会在不同相之间的平衡和相互转变问题. 晶体生长时,杂质在不同相之间的分配与相平衡和相偏离有关.而杂质和成份及结构是决定半导体材料的关键因素. 相图是用图解的几何方法说明合金中各种成份,状态,温度之间的关系. 本章介绍相图的一般知识. 第十一章 相平衡和相图 2. 组元 自由度：体系在不改变相的状态和数目时，可独立改变的因素的数目(这些因素主要指温度、压力和组元浓度)，自由度数用f表示。 4. 相律： 吉布斯相律:确定多元复相系中自由度以决定其平衡状态。 平衡体系中，相数（P）、独立组元数（k）和自由度数（f）之间的关系。 对于任一相如α相，可用成分或浓度来表示。 xi α： α相中第i个组元的摩尔数。 x1 α+ x2 α+ x3 α+…. xk α+=∑ x1 α=1，其中有(k-1)个是独立的 在P个相的体系中，再加入温度和压力，自由度有P(k-1)+2。 体系平衡时，任一组元在所有的相中化学势必须相等： 上式中还需要减去k(P-1)个量，因此在有k个组元，P个相的体系中自由度数f之间有如下关系： 相律 特例： 单元系：最多3相同时共存 f=P-3 当P=1时，f=2, 压力和温度可以独立变动 当P=2时，f=1, 压力和温度只有一个可以独立变动，压力和温度构成相平衡曲线。 当P=3时，f=0，三相共存，三相点，自由度为0 双元系： 最多4相同时共存 11.2 相平衡 设单元系只有两相α相和β相。其平衡条件由热力学原理给出。 平衡时有 T α= T β， P α= P β 相平衡条件由吉布斯自由能最小的条件导出。 T α相和β相的吉布斯自由能分别是G α和 G β， α= T β α相和β相的摩尔数分别是N α和N β， α相和β相的摩尔数自由能分别是μα和μβ 故有 G α= N α μα 和 G β =N β μβ 整个体系自由能 G= G α+ G β μα和μβ 在温度压力不变的情况下都保持不变。 G α和Gβ 的改变完全是由两个相之间互相转变时， N α和Nβ的改变引起的，故有 δ G α= μα δ N α δ Gβ = μβ δ Nβ 由于该体系中的总物质不变，故有 δN α+δN β=0 故总吉布斯自由能的改变为 应用吉布斯自由能极小的必要条件， δ G =0，得到 μα=μβ 即相平衡条件。 同理，对于多元复相系，在定温定压下，各相平衡的条件是：任何一种物质在含有该物质的各个相中化学势相等。 补充内容： 2. 化学势 11.3 相平衡曲线和相图 不同相图示意图 由于化学势是压力P和温度T的函数，因此：两相平衡条件为： μα (T,P)=μβ (T,P) 以压力P和温度T建立坐标系，两相平衡条件就是代表该坐标平面内的曲线方程。 三相平衡条件为： Pα =Pβ =Pγ Tα =Tβ =Tγ μα=μβ=μγ 如用P、T表示三个相中压力和温度的共同值，则三相平衡条件为 μα (T,P)= μβ (T,P)= μγ (T,P) 两个独立变量的两个独立方程组，具有固定解(T1,P1) 11.4 单元系相图及实例 11.5 二元系相图及其应用 1. 匀晶系统：如果二元体系可能出现的各种相都是两种组元的均匀体，称这样的二元体系为匀晶系统。 2. 连续固溶体：当两种晶体结构相似、原子半径相近时，它们形成的体系无论是在液态还是固态，组元间都能以任何比例相互溶解，形成均匀的单相，称这种体系为连续固溶体。 4 杠杆定则 5. 比较 6. 影响固溶体溶解度的因素 作 业 已知NH4Cl(s)?NH3(g)＋HCl(g)， 指出下列各体系的组元数、相数、自由度数。 NH4Cl(s)部分分解为NH3(g)和HCl(g)达平衡。 在上述体系中额外再加入少量NH3(g)。 * * 1. 相与相变 (1)相：相是物质存在的某种状态或结构，是物质体系中具有相同成分和结构、物理和化学性质完全均匀的部