第2章X射线衍射原理(方向)精讲.ppt

当相邻两束线之间的光程差等于该波长的整数倍时,将产生衍射。 倒易点阵的定义 设正点阵的原点为O，基矢为a、b、c，倒易点阵的原点为O*，基矢为a*、b*、c*，则有： a*=b×c/V, b*=c×a /V, c*=a×b/V. 式中，V为正点阵中单胞的体积： V=a· (b×c) =b· (c×a) =c· (a×b) 表明某一倒易基矢垂直于正点阵中和自己异名的二基矢所成平面 ghkl =h a*+k b*+lc* 表明： 1.倒易矢量ghkl垂直于正点阵中相应的 [hkl]晶面，或平行于 它的法向Nhkl 2.倒易点阵中的一个点代表的是正点阵中的一组晶面 * * 第二章 X射线衍射分析原理 第一节 衍射方向 一、布拉格方程 二、衍射线矢量方程 三、厄瓦尔德图解 四、劳埃方程 第二节 衍射强度 X射线衍射强度问题的处理过程 晶胞衍射强度 影响衍射强度的其它因素 相干条件：（1）波频率相同；（2）相位差恒定； （3）在叠加处振动方向相同 。相同的振动方向。由于各点的相位不同，振幅也不尽相同，相长干涉、相消干涉； 相干波可以是任意一种波（如机械波，电磁波，声波等）。 光的波粒二象性：光是波的一种 ； * 衍射的本质：晶体中各原子相干散射波叠加（合成）的结果。 衍射波的两个基本特征：衍射线（束）在空间分布的方位（衍射方向）和强度。 它们与晶体内原子分布规律（晶体结构）密切相关。 入射X射线照射晶体—电子受迫振动向四面八方散射，不同方向散射强度不同—原子中各电子散射波之间相互作用，在某些方向相消干涉，在某些方向相干加强，形成原子散射波—晶体中原子散射波之间相互作用，在某些方向相消干涉，在某些方向相干加强，形成可以检测的散射波。 大量原子参与的散射 什么是衍射? 周期性 衍射方向：晶胞的大小和形状 衍射强度：原子在晶胞中的位置 结构分析 * 第一节 衍射方向 1912年劳埃（M. Van. Laue）用X射线照射五水硫酸铜（CuSO4·5H2O）获得世界上第一张X射线衍射照片，并由光的干涉条件出发导出描述衍射线空间方位与晶体结构关系的公式（称劳埃方程）。 随后，布拉格父子（W．H．Bragg与W．L．Bragg）类比可见光镜面反射安排实验，用X射线照射岩盐（NaCl），并依据实验结果导出布拉格方程。 一、布拉格方程 二、衍射线矢量方程 三、厄瓦尔德图解 四、劳埃方程 * 一、布拉格方程 选择反射：当X射线以某些角度入射时，记录到反射线，其它角度入射，则无反射。 如：以Cu K?射线照射NaCl表面，当?=15?和?=32?时记录到反射线。 1.布拉格实验 设入射线与反射面之夹角为?，称掠射角或布拉格角，则按反射定律，反射线与反射面之夹角也应为?。 散射角2 ?：入射线方向与散射线方向之间的夹角。 * 2.布拉格方程的导出 考虑到： ①晶体结构的周期性，可将晶体视为由许多相互平行且晶面间距（d）相等的原子面组成； ②X射线具有穿透性，可照射到晶体的各个原子面上； ③光源及记录装置至样品的距离比 d 数量级大得多，故入射线与反射线均可视为平行光。 布拉格将X射线的“选择反射”解释为： 入射的平行光照射到晶体中各平行原子面上，各原子面各自产生的相互平行的反射线间的干涉作用导致了“选择反射”的结果。 设一束平行的X射线（波长?）以? 角照射到晶体中晶面指数为（hkl）的各原子面上，各原子面产生反射。 任选两相邻面（A1与A2），反射线光程差?=MB+NB=2dsin? ；干涉一致加强的条件为?=n?，即 2dsin?=n? 式中：n——任意整数，称反射级数，d为（hkl）晶面间距，即dhkl。 * 布拉格方程的导出 此即布拉格方程 （a）同一晶面散射 到达面上光程相同 （b）平行晶面散射 光程差等于波长整数倍 * 3.布拉格方程的讨论 （1）描述了“选择反射”的规律：产生“选择反射”的方向是各原子面反射线干涉一致加强的方向，即满足布拉格方程的方向。 （2）表达了反射线空间方位（?）与反射晶面间距（d）及入射线方位（?）和波长（?）的相互关系。 （3）入射线照射各原子面产生的反射线实质是各原子面产生的反射方向上的相干散射线，而被接收记录的样品反射线实质是各原子面反射方向上散射线干涉一致加强的结果，即衍射线。 因此，在材料的衍射分析工作中，“反射”与“衍射”作为同义词使用。 * （4）布拉格方程由各原子面散射线干