第二章第四节技术方案.ppt

* 2-4 多原子体系电子的相互作用与稳定性(自学) （Electron Interaction and Stability of Polyatomic System) What is the Hybrid Orbital of atoms? What is the Molecular Orbital in compounds? What is the Fermi Energy Level in metals? What is the Energy Band Structures in solids? 杂化轨道：原子不同轨道线性组合后的新原子轨道 杂化后，数目不变； 空间分布、能级状态改变，有利成键 杂化轨道与配位原子空间排列的方式 2-4 多原子体系电子的相互作用与稳定性 （Electron Interaction and Stability of Polyatomic System)  2-4-1杂化轨道和分子轨道(Hybrid Orbital and Molecular Orbital) 1．杂化轨道理论 中心原子的杂化轨道 配位原子的空间排列 实 例 spx ? ? spxpy ? sp3 ? 直 线 形 ? 直 线 形 ? 平 面 三 角 形 ? 四 面 体 形 ? 三 方 双 锥 形 ? 四 方 锥 形 八 面 体 形 五 方 双 锥 形 CO2, ? XeF2 ? BF3, SO3, SiH4, ? PF5, SOF4 ? Sb(C6H5)5 SF6, IF7 组合成分子轨道的条件 （1）能量相近； （2）轨道最大重叠； （3）对称性匹配： 符号相同，为成键轨道 符号相反，为反键轨道  2．分子轨道理论 不同原子轨道的线性组合 σ轨道：通过键轴，无节面， 以键轴为对称轴的对称轨道 如： s-s, s-p， p-p 三种分子轨道：  （1）σ轨道和σ键 σ键：由成键σ电子构成的共价键 单电子σ键：成键轨道1个电子，能量降低β=｜Eφ－Eφ1｜ 正常σ键： 成键轨道2个电子，能量降低2β 三电子σ键：成键轨道2个电子，反键轨道1 个电子，能量降低β π轨道：通过键轴，有一个（ψ= 0）节面 如： py - py ，pz - pz π键：由成键π电子构成的共价键 （2）π轨道和π键 δ轨道：通过键轴， 有两个（ψ= 0）的节面 δ键：由成键δ电子构成的共价键 分子轨道电子排布 与原子轨道填充三原则相同 （3）δ轨道和δ键 同核双原子分子的能级和电子排布 T= 0 K（基态 ground state）时，最高的被电子充满能级 能量为EF， 以下能级全满， 以上能级全空。 2-4-2 费米能级 (Fermi energy Level)---金属 费米分布(Fermi distribution) ： T＞0 K时，某些电子受到激发，移到费米能级以上的能级， 达到平衡的分布 分布函数：某能级E被电子占据的几率只是温度的函数 1）? T=0，E＜EF： f（E）=1 E＞EF： f（E）=0 2） T≠0，E=EF： f（E）=1/2 填充的几率为一半 3） T≠0（很低）E＜EF： 1/2＜f（E）＜1 E＞EF： 0＜f（E）＜1/2 3．费米能（量）： EF≈EF0[1－π（kBT/ EF0）2 / 12] T=0，EF= EF0。