第十五章化学中的分离方法技术方案.pptVIP

3．交联度 离子交换树脂中含有交联剂的质量分数叫交联度。是树脂的重要性质之一，一般交联度约为8%~12%。 三、离子交换分离操作法 在分析化学中应用最多的是强酸性阳离子交换树脂和强碱性阴离子交换树脂，根据分离任务选用适当的树脂。市售的树脂往往颗粒大小不均匀或粒度不合要求，而且含有杂质，需经处理。处理步骤包括晾干、研磨、过筛，筛取所需粒度范围的树脂；再用4~6mol·L－1HCl溶液浸泡一二天以除去杂质，并使树脂溶胀，然后洗涤至中性，浸泡于去离子水中备用。此时阳离子交换树脂已处理成H－型，阴离子交换树脂已处理成Cl－型。 离子交换分离一般在交换拄中进行。经过处理的树脂在玻管中充满水的情况下装入管中做成交换柱装置，如图所示。图(a)的装置可使树脂层一直浸泡在液面下，树脂层中不会混入空气泡，以免影响液体流动，影响交换和洗脱，但其进出口液面高度差很小，流速慢。(b)的装置简单，使用时要注意勿使树脂层干涸而混入空气泡。 交换柱准备好后，将欲交换的试液倾入交换柱中，试液流经树脂层时，从上到下一层层地发生交换过程。如果往中装的是阳离子交换树脂，试液中的阳离子与树脂上的H+交换而留于柱中，阴离子不交换而存在于流出液中，阳离子和阴离子由此得以分离。在阴离子交换树脂上的分离情况与此相似。 交换完毕后应进行洗涤，以洗下残留的溶液及交换时所形成的酸、碱或盐类。合并流出液和洗涤液，分析测定其中的阳离子或阴离子。洗净后的交换柱可以进行洗脱，以洗下交换在树脂上的离子，就可以在洗脱液中测定交换的离子。对于阳离子交换树脂，常用HCl溶液作为洗脱液；对于阴离子交换树脂，则常用HCl、NaCl或NaOH溶液作洗脱液。 为了获得良好的分离，所用树脂粒度、交换柱直径及树脂层厚度，欲交换的试液及洗脱溶液的组成、浓度及流速等等条件都需要通过实践适当选择。一般讲来，不同电荷离子的分离，树脂粒度可以粗些，交换柱可以粗短些，交换和洗脱的流速都可以快些，对于相同电荷离子的分离，即离子交换层析分离，就应用粒度较细的树脂，较细长的交换柱，较慢的流速。 四、应用示例 1．去离子水的制备 水中常含一些溶解的盐类，如果让自来水先通过H－型强酸性阳离子交换树脂，以交换除去各种阳离子： Men+＋nR－SO3H＝(R－SO3H)nMe＋nH+ 再通过OH－型强碱性阴离子交换树脂，以交换除去阴离子： nH+＋Xn－＋nR－N(CH3)3+OH－＝[R－N(CH3)3]nX＋nH2O 则可以方便地得到不含溶解盐类的去离子水，它可代替蒸馏水使用。交换柱经再生后可以再用。 2．干扰组分的分离 例如硼镁矿的主要成分是硼酸镁，也含有硅酸盐。为了测定硼镁矿中的硼，可把试样熔融分解后溶于稀酸中。然后让试液通过H－型强酸性阳离子交换树脂．以交换除去阳离子，硼则以H3BO3形式进入流出液中，这样就可用酸碱滴定法测定硼含量。 3．痕量组分的富集 当试样中不含有大量的其他电解质时，用离子交换法富集痕量组分是比铰方便的。例如天然水中K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Cl－、SO42－等组分的测定，可取数升水样，使之流过H－型阳离子交换柱和OH－型阴离子交换柱，以使各种组分分别交换于柱上。然后用数十毫升到100mL的稀盐酸洗脱阳离子，另用数十毫升到100mL的稀氨液洗脱阴离子。于流出液中就可比较方便地分别测定各种组分。 　　用乙醚从HCl溶液中萃取Fe3+时，Fe3+与Cl－络合成络阴离子FeCl4－。而溶剂乙醚可与溶液中的H+结合成洋离子： 洋离子与FeCl4－络阴离子缔合成中性分子洋盐： 　　洋盐是疏水的，可被有机溶剂乙醚所萃取。在这类萃取体系中，溶剂分子参加到被萃取的分子中去，因此它既是溶剂又是萃取剂。 在HNO3溶液中，用磷酸三丁酯(TBP)萃取UO22+，也属于这—类。UO22+在水溶液中成水合离子[UO2(H2O)6]2+，由于磷酸三丁酯中的氧原子具有较强的配位能力，它能取代水合离子中的水分子形成溶剂化离子，并与NO3－缔合成疏水性的溶剂化分子UO2(TBP)6(NO3)2，而被磷酸三丁酯所萃取。 对于这类萃取体系，加入大量的与被萃取化合物具有相同阴离子的盐类，例如在HNO3溶液中用磷酸三丁酯(TBP)萃取UO22+时加入NH4NO3，可显著地提高萃取效率，这种现象称盐析作用，加入的盐类为盐析剂。 3．形成三元配合物的萃取体系 这是最近一二十年中新发展起来的一类萃取体系。由于三元络合物具有选择性好、灵敏度高的特点，因而这类萃取体系近年来发展较快。例如为了萃取Ag+，可使