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第六章 基本要求 掌握内容:状态函数的概念;热力学第一定律、恒压反应热、标准摩尔生成焓及△H ;赫斯定律;标准摩尔熵及△S、标准摩尔生成自由能及△G 。 熟悉(理解)内容:体系和环境;热化学反应方程式;标准态的概念和最稳定单质的概念;化学反应自发进行的判据。 了解内容:功和热;热力学能(内能);热力学第二定律、热力学第三定律。 本章作业 化学反应方向的判据——热力学第二、三定律,吉布斯(Gibbs)自由能 例如水溶液中反应,水溶液系统,其它部分就是环境。不可能有绝对的隔离系统,但在一定条件下可以看作是。 水溶液 能量守恒定律认为:能量具有各种不同的形式,它能从一种形式转化为另一种形式,从一个物体传递给另一个物体,但在转化和传递的过程中能量的总值不变。 1卡=4.184焦耳 能量守恒定律认为:能量具有各种不同的形式,它能从一种形式转化为另一种形式,从一个物体传递给另一个物体,但在转化和传递的过程中能量的总值不变。 1卡=4.184焦耳 对于反应,生成物(终态)和反应物(始态)蕴涵的热力学能可能不一致,热力学能的变化在反应中就以热和功的形式表现出来,这就是反应的热效应产生的原因。 化学反应的标准摩尔吉布斯自由能变 ? ? 化学反应的标准摩尔吉布斯自由能变 注:用 只能判断标准状态下反应的方向, 而且可以用来估算反应自发进行的温度。 ? ? 例:计算C6H12O6(s)+6O2(g)=6CO2(g)+6H2O(l)的 所以: 过程可以自发进行。 例:计算C6H12O6(s)+6O2(g)=6CO2(g)+6H2O(l)的 解:查表得: 例:试计算石灰石在298.15 K和1273 K下热分 解反应的 ,并分析该反应的自发性。 6.3.5 有关 的计算 例:试计算石灰石在298.15 K和1273 K下热分 解反应的 ,并分析该反应的自发性。 解:查表得 CaCO3(s) = CaO (s) + CO2 (g) 92.9 39.7 213.6 -1206.9 -635.1 -393.5 1128.8 -604.2 -394.4 6.3.5 有关 的计算 故反应在298.15 K时不能自发进行。 故反应在298.15 K时不能自发进行。 故反应在1273 K时能够自发进行。 故反应在1273 K时能够自发进行。 由于反应在298.15 K时是吸热、熵增的反应,故反应能够进行的最低温度为: P87 1、3、5 、6、8、9、13 预习: 教材第五章 化学反应速率及化学平衡 关心反应的能否发生,能量变化(热力学),反应时间(动力学),反应程度(化学平衡)例如,氢气和氧气,热力学可行,可动力学不可行,反应速率太慢。 系统的状态在外界条件改变时会发生变化,这种变化叫做过程。系统经历一个过程,由始态变化到终态,可以采用多种不同的方式,通常把完成某一过程的具体方式称为途径。 系统的始态温度与终态温度相同的过程称为等温过程。系统始态的压力与终态的压力相同,并等于环境压力的过程称为等压过程。等容过程:系统的体积不发生变化的过程称为等容过程。 系统与环境交换的热量为o;等温过程中温度可能变化,但是始末一致即可。 圆柱型桶中计算公式。等温过程,热的计算用其他方法测定和计算。可逆过程是指热力学系统在状态变化时经历的一种理想过程。热力学系统由某一状态出发,经过某一过程到达另一状态后,如果存在另一过程,它能使系统和外界完全复原,即使系统回到原来状态,同时又完全消除原来过程对外界所产生的一切影响,则原来的过程称为可逆过程。反之,如果无论采用何种办法都不能使系统和外界完全复原,则原来的过程称为不可逆过程。 Qp--等压反应热,等于体系的焓变; QV为定容反应热,等于体系内能变化。焓是能量的一种表达方式。 热力学的内容就是依据一些特定的状态函数的增量来解决化学变化中的能量转化和反应方向,限度的问题。实际过程也许复杂,但是可以设计过程,最终状态一致,进行简单计算。 得到为+,失去为- 包括系统中分子的平动能,转动能,振动能,电子运动和核内能量以及分子之间相互作用的位能,但不包括系统整体的动能和势能。 能量守恒定律认为:能量具有各种不同的形式,它能从一种形式转化为另一种形式,从一个物体传递给另一个物体,但在转化和传递的过程中能量的总值不变。 1卡=4.184焦耳 其绝对值无法确
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