物理化学第三张习题课2013.4解答.ppt

* （2）判断过程方向和限度 第二定律的数学式 习题课 一、小结： 第二定律：判断过程方向和限度。 引入三个状态函数S、A、G . （1）定义 A = U－TS G = H－TS = A + PV * 不可逆 可逆 不可逆 可逆 ① 绝热隔离体系 自动 平衡 （dS）U,V≥0 （ΔSsy + Δssu）= （ ΔS总）隔≥0 自动 平衡 dAT,V,δw’=0≤0 ② T、V、W’= 0 ③ T、P、W’= 0 自动 平衡 d GT,P,δw’=0≤0 * （3）ΔS、ΔA、ΔG的计算，其中以ΔS的计算最重要 * (4) 热力学基本方程式 H=U+pV A=U-TS G=U+pV-TS (5) 麦克斯韦关系式 ① ② ③ ④ ( - )P T V S(-) * (6) 克拉伯龙方程 (7) 克劳修斯---克拉伯龙方程 * 习题课 概念题 1.在高温热源T1和低温热源T2之间的卡若循环，其热温商之和 Q1/T1 +Q2/T2= ( ).循环过程的热机效率?=（ ）。 2. 任一不可逆循环的热温商的总和，可表示为 （ ）0 3.式Q = - W =T?S = - ?G = - ?A = nRTln(V2/V1) = nRTln(p1/p2)适用的条件（ ）。 * 4.卡诺热机中的工作介质可以是理想气体，也可以是实际气体， 还可以是水等物质。 对 （对，错） 5. 试写出克劳修斯不等式 。 6.从一个热源吸热使之完全转化为功，而不发生其他变化是不 可能的。 对 （对，错） 7.理想气体向真空绝热膨胀，哪些热力学函数的变化值为零？ 8.△G=△H-T△S的适用条件是 理想气体的恒温变化 。 9.冰的熔点随压力的升高而 降低 （升高，降低）。 10、 体系在绝热不可逆膨胀过程中△S〉0；在绝热不可逆 压缩过程中△S〈0。 （对，错） 错 * 11、 水的正常沸点是100℃，在100℃、101325Pa下，水汽化为水蒸气，则Q 0；W _0；△U 0；△H= 0； △G= 0 (填 、=、 ) * 选择题 1、ΔH = Qp 此式适用于哪一个过程 ( c ) (A) 气体从(298K，101.325kPa)可逆变化到(373K，10132.5Pa ) (B) 电解CuSO4的水溶液 (C) 在0℃、101.325kPa下，冰融化成水 (D) 理想气体从101.325kPa反抗恒定的10132.5Pa膨胀到10132.5Pa 2、理想气体绝热向真空膨胀，则 ( c ) (A) ΔS = 0，W = 0 (B) ΔG = 0，ΔH = 0 (C) ΔH = 0，ΔU = 0 (D) ΔU = 0，ΔG = 0 3、下列说法中错误的是 ( b ) (A) 自发过程一定是不可逆的 (B) 在封闭系统中不可能发生熵值减小的过程 (C) 理想气体从状态1经绝热可逆过程变化到状态2，系统的ΔS = 0 (D) 克劳修斯不等式表明：不可逆过程的热温商小于该过程的熵变 * 4、理想气体经历恒温可逆过程，其熵变的计算公式是 ( d ) (A) ΔS = nRTln(p1/p2) (B) ΔS = nRTln(V2/V1) (C) ΔS = nRln(p2/p1) (D) ΔS = nRln(V2/V1) 5、如图，可表示理想气体卡诺循环的示意图是 ( c ) (A)? 图(1) ? ??(B) 图(2)??? ?(C) 图(3)???? ? (D) 图(4) * 6、在101.325kPa，373.15 K下水蒸发为水蒸气，该过程中一定 为零的是( d ) (A) ΔU (B) ΔH (C) ΔS (D) ΔG 7、克--克方程式可用于( a ) (A) 固--气及液--气两相平衡 (B) 固--液两相平衡　 (C) 固--固两相平衡　　　　 (D) 固--液--气三相平衡 8、 适合于下列过程中熵变的计算是 （ d ） 恒压过程 ； (B) 绝热过程 ； (C) 恒温过程 ； (D) 可逆相变过程 。 * 例 ：