物理化学分章内容提要(一)解答.pptVIP

物理化学考研辅导 系统知识 把握要点 解除疑惑 激发灵感 触类旁通 深思精练 勤学妙用 攻克考关 第一章 气体(内容提要)* 分子平动能的分布—看懂图、了解与速率分布的关系 二、实际气体 实际气体的行为 第二章 热力学第一定律及其应用 热力学第一定律—理论系统 第二章 内容提要 五 节流膨胀(对比焦耳膨胀) 第三章 热力学第二定律 知识系统 重要概念和方法 主要内容点评 重要公式 知识系统图示 重要概念和方法 （2）对于较复杂的系统（例如多相系统），用“分割法”将系统划分成多个简单部分，分别计算.这是将复杂问题简化的重要方法之一。 （3）比较系数法—利用不同方法分别写出同一函数的全微分，再比较自变量的微分前系数。如第二章中CP – CV的导出。 附：热力学公式推导中常用的数学公式 (1) (?F/?x)y =(?F/?x)z +(?F/?z)x(?z/?x)y 主要内容点评 1 热力学第二定律 Kelvin 说法 、 Clausius说法及两种的一致性 重要公式 第四章 均相多组分体系热力学（溶液为主） 内容提要 一 溶液体系组成的表示方法 二 稀溶液体系的两个经验定律 三 偏摩尔量和化学势 2 溶液 （1）理想溶液中各组分的化学势 （2）理想的稀溶液中各组分的化学势 (5) 标准态和标准态的化学势 解：T温度下的平衡条件：?A(sln) = ?A(g) 即： ?A*(T, PΘ) +RTlnxA= ?A(g, PΘ) = ?AΘ(g) 第五章相平衡（内容提要） 一 两个重要公式 1 相律公式（一个定性规律）f = C - ?+ n 2 杠杆规则 (一个关于两相平衡的定量规律） 特别例题：关于独立组分数和物种数 黄血盐K4Fe(CN)6·3H2O在水中溶解达饱和，求组分数。 （B）考虑配离子解离和水的电离，还会有如下化学平衡存在(仍忽略亚铁离子水解)： H2O = H+ + HO- Fe(CN)64- = Fe(CN)53- + CN- Fe(CN)53- = Fe(CN)42- + CN- Fe(CN)42- = Fe(CN)3- + CN- Fe(CN)3- = Fe(CN)2 + CN- Fe(CN)2 = Fe(CN)+ + CN- Fe(CN)+ = Fe2+ + CN- H++ CN- = HCN R’的确定 应用电荷守恒及物质不灭两大基本定律 [H+] + [K+] + [Fe(CN)+] + 2[Fe2+]= [HO-] + [CN-] + [Fe(CN)3-] + 2[Fe(CN)42-] + 3[Fe(CN)53-] + 4[Fe(CN)64-] [Fe(CN)64-] + [Fe(CN)53-] + [Fe(CN)42-] + [Fe(CN)3-] + [Fe(CN)2] + [Fe(CN)+] + [Fe2+] = [K+]/4 氢氰酸根离子总浓度是钾离子浓度的1.5倍： 6[Fe(CN)64-] + 5[Fe(CN)53-] + 4[Fe(CN)42-] + 3[Fe(CN)3-] + 2[Fe(CN)2] + [Fe(CN)+] + [CN-] + [HCN] = 1.5[K+] 第六章 化学平衡内容提要 本章是热力学基本原理在化学平衡体系中的应用，主要应用第一、二章的内容 二、平衡常数表达式 通用的热力学平衡常数：KaΘ = (?aB?B)e 不同体系中上述平衡常数表达式的不同源于活度aB特点的不同： 三、平衡常数的测定和平衡转化律的计算 与先行课中差别不大，只需注意两点：（1）活度与浓度的关系，（2）实验平衡常数和标准平衡常数的区别。 四、温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 *Le Chatelier原理有时与热力学基本原理矛盾 注意xi = ni/? ni , 上式化做： 上式中左边偏微商的符号取决于 ?j-xj??i。 *第七章 统计热力学 放在最后，供需要的同学选听 2 卡诺定理 一个重要推论 自发过程的共同特征——不可逆性 3 熵函数和熵增加原理 4 亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能 5 热力学基本关系式及其应用 1 卡诺定理 — 熵函数的定义: 玻兹曼熵