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1
第 8 章
热 力 学
2
结构框图
3
一.准静态过程
热力学系统从初态到末态,其间经历的每一中间态都无限接近于平衡态,这个热力学过程就称为准静态过程(或平衡态过程)。
1.热力学过程:热力学系统的状态随时间变化的过程。
3.准静态过程
2.驰豫时间:热力学系统从一个平衡态转化到另一个平衡态所需要的时间。
§8-1 热力学第一定律与常见的热力学过程
如果过程进行的中间态不能看作是平衡态,则这个过程就是非静态过程。
4
(1)准静态过程为理想过程。
(2)如果实际过程进行得无限缓慢,则可视为准静态过程。
(3)准静态过程可以用宏观参量图(状态图)给予表示。
如对一定量的气体,处于平衡态时, 其状态可用p、V来描述
p-v图上一条曲线代表一个准静态过程。
p-v图上一点代表一个平衡态;
说明
1
5
一定量的理想气体,其内能只与温度有关, 或者由系统的状态参量( p,V)唯一确定。所以
2.理想气体的内能:
二.态函数——内能
1.态函数
由系统状态参量唯一确定的物理量称为态函数。态函数与过程无关。
内能是状态的单值函数-----态函数
6
三 .过程量-----功和热量
1.功
功是通过系统的宏观位移来完成能量的传递; 是有规则运动能量与无规则运动能量之间的转换。
准静态过程中功的计算:
微小过程气体对外作的元功:
dV
对有限过程,体积V1V2,则气体对外作的功为
= pdV
dA= pSdx
7
(1)体积膨胀过程, dV0, A0, 气体对外作正功。
对体积压缩过程, dV0, A0, 气体对外作负功,实际上是外界在对气体作功。
(2) 在p-V图上, 功是曲线下的面积。
曲线下的面积 =
=A
显然,即使初态和末态相同,但过程不同,气体对外作的功也是不同的-----功是过程量。
说明
8
热量是通过分子间相互碰撞来完成能量的传递; 是无规则运动能量之间的转换。
2.热量
当系统与外界有热传递时,热量的计算:
其中,c为比热容
(1)热量传递的方向用Q的符号表示:
Q0,系统从外界吸收热量;
Q0,系统向外界放出热量。
(2)热量是过程量。
说明
Q单位:焦耳J (1cal=4.1855J)
9
四.热力学第一定律
无限小过程: dQ=dE + dA
上式中:①Q0 表示系统吸收热量,Q0 表示系统放出热量;
②A0 表示系统对外界作功, A0 表示外界对系统作功;
③E2-E1 0表示系统内能增加, E2-E1 0表示系统内能减少。
设系统从初态到末态的某一过程中,吸收热量为Q,对外做功为A,初态的内能为E1,末态的内能E2,则
热力学第一定律应用时只需要初态和终态是平衡态,至于过程中所经历的各个态并不需要一定是平衡态。
10
例1 刚性双原子分子气体经图示过程abca, 求各分过程之A、E和Q及整个过程abca气体对外作的净功。
解 过程ab : Aab=
= 405.2J
Eab=
= -506.5J
Qab=Eab + Aab= -101.3J
过程bc :
Abc= pb(Vc-Vb)=-202.6J
Ebc=
= -506.5J
Qbc=Ebc + Abc= -709.1J
11
Qca=Eca + Aca= 1013J
过程ca : Aca
= 1013J
整个过程abca对外作的净功:
A = Aab +Abc +Aca
= 405.2 -202.6 +0= 202.6J
= 202.6J
Eca=
= 0
或 A = abc的面积
正循环:系统吸热对外做功,这是热机的工作原理
12
例2 如图所示,一定量气体经过程abc吸热700J, 问:经历过程abcda吸热是多少?
解 Q= E2-E1 + A
过程abc : 700= Ec -Ea+ Aabc=
过程abcda吸热:
Q = Ea-Ea+Aabcda
= Aabcda=Aabc+ Ada
=700-3×4×102= -500J
=曲线abc下的面积
Q0 表示系统对外放热
逆循环:外界对系统做功,系统放热,这是制冷剂的工作原理
13
五. 摩尔热容
1.等体摩尔热容CV
等体过程,dV=0,
摩尔热容:1摩尔物质温度升高(或降低)1K时, 它所吸收(或放出)的热量。
理想气体的等体摩尔热容只与分子自由度有关。
由热力学第一定律
系统
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