3.Chap3.1不饱和烃课程.ppt

含有碳碳重键(C=C或C≡C)的开链烃称为不饱和烃。 3.1 烯烃和炔烃的结构 3.1 烯烃和炔烃的结构 实验事实：仪器测得乙烯中六个原子共平面： (1) 杂化轨道理论的描述 C2H4中，C采取sp2杂化，形成三个等同的sp2杂化轨道： 为了减少轨道间的相互斥力，使轨道在空间相距最远，要求平面构型并取最大键角为120°： 3.1.2 炔烃的结构 仪器测得：C2H2中，四个原子共直线： 3.1.3 π键的特性 ① π键不能单独存在，不能自由旋转。 ② π键键能小，不如σ键牢固。 碳碳双键键能为611KJ/mol,碳碳单键键能为347JK/mol, ∴π键键能为611-347=264K/mol ③ π键电子云流动性大，受核束缚小，易极化。 ∴π键易断裂、易极化、易起化学反应。 3.2 烯烃和炔烃的同分异构 烯烃：C4以上的烯有碳链异构、官能团位置异构、顺反异构。 炔烃：C4以上的炔烃只有碳链异构和位置异构，无顺反异构。 例1：丁炔只有两种异构体，丁烯有四种异构体： 注 意 形成顺反异构的条件： ①必要条件：有双键 ②充分条件：每个双键碳原子必须连接两个不同的原子或原子团。 3.3.1 烯基和炔基 烯烃和炔烃分子从形式上去掉一个氢原子后，剩下的基团分别称为烯基和炔基； 不饱和烃去掉两个氢后，也形成相应的亚基。 (2) 系统命名法 烯烃和炔烃与烷烃的系统命名规则类似。 ①要选择含有C=C或C≡C的最长碳链为主链； ②编号从最距离双键或三键最近的一端开始，并用阿位伯数字表示双键的位置。例： ③分子中同时含有双键和参键时，先叫烯后叫炔，编号要使双键和参键的位次和最小。 3.3.3 烯烃的顺反异构体的命名 (1)??? 顺反命名法  两个双键碳上相同的原子或原子团在双键的同一侧者，称为顺式，反之称为反式。例： (2)??? Z,E-命名法 问题： 官能团大小次序规则： ①??把双键碳上的取代基按原子序数排列，同位素：D＞H， 大的基团在同侧者为Z，大基团不在同侧者为E。 Z——Zuasmmen，共同； E —— Entgengen,相反。 ②连接在双键碳上都是碳原子时，沿碳链向外延伸。 假如下列基团与双键碳相连时： (CH3)3C- (CH3)2CH- CH3CH2- CH3- C(C,C,C) C(C,C,H) C(C,H,H) C(H,H,H) 最大 次大 次小 最小 根据以上规则，常见基团优先次序如下所示：－I ＞ －Br ＞ －Cl ＞ －SO3H ＞ －F ＞ －OCOR ＞ －OR…… 3.4 烯烃和炔烃的物理性质 1．物态： C4以下的烯、炔是气体，C5-C18为液体，C19以上是固体。 2．沸点： 末端烯烃的沸点＞同碳数烷烃； 相对分子质量↑，烯烃和炔烃的沸点↑； 碳数相同时，正构烯、炔的沸点＞异构烯、炔； 碳架相同时，末端烯、炔的沸点＞内烯、炔(不饱和键位于碳链的中间)； 双键位置相同时，顺式烯烃的沸点＞反式烯烃； 3.5 烯烃和炔烃的化学性质 3.5.1 加氢 3.5.1 加氢 催化加氢 催化加氢反应的意义： ① 实验室制备纯烷烃；工业上利用此反应可使粗汽油中的少量烯烃(易氧化、聚合)还原为烷烃，提高油品质量。 ②??? 根据被吸收的氢气的体积，测定分子中双键或三键的数目。? 使用特殊的催化剂，可使炔烃部分加氢，得到烯烃： Lindlar： Pd-CaCO3/HOAc ( Pd沉淀于CaCO3上，再经HOAc处理) 其他用于炔烃部分加氢的催化剂还有：① Cram催化剂：Pd/BaSO4-喹啉 (Pd/BaSO4中加入喹啉)；② P-2催化剂： Ni2B (乙醇溶液中，用硼氢化钠还原醋 酸镍得到)。 P-2催化剂又称为Brown催化剂。 分子中同时含有双键和三键时，三键首先加氢，因为三键优