05酸碱滴定法-1课程.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 弱酸的分布分数计算通式 ? ? ? * 弱碱的分布分数计算公式 * 2. 分布分数的特点 分布分数与氢离子浓度和酸（碱）的解离常数有关, 与浓度无关. 弱酸(碱)溶液中各种型体的分布分数总和等于1. 一元弱酸的分布分数等于0.5时, 溶液的氢离子浓度等于其酸碱解离平衡常数. * 例题 阿斯匹林 (乙酰水杨酸)是一元弱酸, 简写为HAsp, pKa = 3.5. 阿斯匹林酸的型体HAsp可以穿透隔膜, 进入血管, 而酸根离子Asp-不能穿透隔膜. 已知人的胃液的pH=1.0, 求阿斯匹林在胃液中主要以什么型体存在? = 0.997 * 5.3 溶液中H+浓度的计算 1. 强酸（强碱）溶液 氢(氢氧根)离子浓度等于强酸（强碱）的浓度 浓度极稀时（10-6~10-8mol/L)，考虑水的离解 HCl = H+ + Cl- H2O = H+ + OH- 质子条件 强酸碱浓度极稀时，先写出质子条件，再推导计算公式 * 2 弱酸(碱)溶液 展开则得一元三次方程, 数学处理麻烦! 一元弱酸(HA) 质子条件式: [H+]=[A-]+[OH-] 平衡关系式 精确表达式: [H+]＝ Ka[HA] + Kw [H+]= + [H+] Ka[HA] [H+] Kw [H+] + Ka ca[H+] [HA]= * 若: Kaca10Kw , 忽略Kw (即忽略水的酸性) [HA]=ca-[A-]=ca-([H+]-[OH-])≈ ca-[H+] 近似计算式: 展开得一元二次方程[H+]2+Ka[H+]-caKa=0，求解即可 最简式: 若: ca/Ka 100, 则 ca - [H+] ≈ ca [H+]＝ Ka[HA] + Kw 精确表达式： [H+]＝ Ka (ca - [H+]) [H+]＝ Kaca * 若: Kaca＜10Kw 但 ca/Ka 100 酸的解离可以忽略 [HA]≈ ca 得近似式: [H+]＝ Ka[HA] + Kw 精确式： [H+]＝ Kaca + Kw * (1) Kaca10Kw : (2) ca/Ka 100 : [H+]＝ Ka[HA] + Kw 精确表达式： [H+]＝ Ka (ca - [H+]) [H+]＝ Kaca + Kw (最简式) (3) Kaca10Kw, ca/Ka 100 : [H+]＝ Kaca * 例 计算0.20mol·L-1 Cl2CHCOOH 的pH.(pKa=1.26) 如不考虑酸的离解(用最简式:pH=0.98), 则 Er=22% 解: Kac =10-1.26×0.20=10-1.9610Kw c/Ka = 0.20 / 10-1.26 =100.56 ＜ 100 故近似式: 解一元二次方程: [H+]=10-1.09 则pH=1.09 [H+]＝ Ka (ca - [H+]) * 例 计算1.0×10-4mol·L-1 HCN 的pH (pKa=9.31) 解: Kac =10-9.31×1.0×10-4=10-13.3110Kw c/Ka = 1.0×10-4 / 10-9.31 =105.31100 故用: =10-6.61 [H+]＝ Kaca + Kw 如不考虑水的离解, =10-6.66 Er=-9.2% [H+]＝ Kaca * 一元弱碱OH-计算公式 1）Kbc ?10Kw, 忽略Kw，用近似式计算 2）Kbc?10Kw, 用最简式计算 3）Kbc 10Kw, * 利用一元弱碱共轭酸的Ka求碱的pH 满足一元弱碱最简式计算条件时 pH=7+0.5(lgc+pKa) * 例题. 已知HCN的Ka = 6.2?10-10, 求0.1mol/LKCN溶液中OH-离子浓度和pH值. 解: CN-是HCN的共轭碱, 判断: c0 ? Kb = 1.6?10-6 10Kw c0 /Kb = 6250 100 pH = pKw - pOH = 14 – 2.89