大学化学2热力学剖析.pptVIP

第一章 化学反应的基本规律 1.1 化学热力学基础 1.2 化学平衡与溶液平衡 1.3 化学动力学 1.1 化学热力学基础 化学热力学——用热力学的基本原理研究化学现象以及与化学有关的物理现象的科学。 1.1 化学热力学基础 1.1.1 化学反应的质量守恒和能量守恒 基本概念 化学反应的质量守恒和能量守恒 1.1.2 化学反应的反应热 1.1.3 化学反应进行的方向 化学反应的自发性 熵和熵变 吉布斯函数变与化学反应进行的方向 1 基本概念 系统和环境（system and surrounding） 系统：作为研究对象的那部分物质。 环境：系统之外与之有密切联系的其他物质。 系统和环境之间常进行着物质或能量的交换。 系统的分类 1 基本概念 相 系统中的任何物理和化学性质完全相同的部分 说明： (1)一个相不一定是一种物质。 气相：无论含多少种气体都是一相 液相：均匀的液体为一相 固相：一种固体为一相 (2)要注意相和“态”的区别 (3)同一种物质可因聚集态不同而形成多相系统。 2 化学反应的质量守恒和能量守恒 (1)、化学反应的质量守恒 提出与证实：罗蒙诺索夫(俄)、拉瓦西(法) 内容：参加反应的全部物质的质量等于全部反应生成物的质量。 化学反应的质量守恒 （2） 化学反应的能量守恒---热力学第一定律 基本概念： 状态： （state ） 系统的性质(如压力、体积、温度、物质的量等)的总和。 如系统一旦确定，其T、P、V、n等就有确定的值； 基本概念： 状态函数： （state function） 描述系统状态的物理量 (p、V、n、T、U、H、S、G)。 特点: (1) 状态一定,状态函数一定。 (2) 状态函数的变化量只与系统的始态和终态有关,而与变化途径无关。 (3)系统恢复到始态，状态函数恢复原值。 状态函数的性质 热力学能：系统内部能量的总和，又称内能。 热力学能发生改变：能量交换通常有热和功两种形式。 热：由于温度不同而在系统与环境之间传递的能量。 功： 除热以外的能量交换形式都称为功，用符号W来表示。 在一般条件下进行的化学反应，只做体积功。 规定： ★单位：J 或 kJ。 ★ W 不是状态函数； ★系统对环境作功: W 0； ★环境对系统作功: W 0。 2 化学反应的能量守恒 能量守恒定律的表达式： 一封闭系统，热力学能U1，从环境吸收热Q，对环境做功W，由状态1变到状态2，热力学能U2。 例题 系统由相同的始态经过不同的途径达到相同的末态。 若途径a：系统吸热2.078KJ，对外做功4.157KJ；而途径b系统吸热0.692KJ。 求Wb。 总结 基本概念 热力学第一定律 化学反应的能量守恒 1.1.2 化学反应的反应热 化学反应系统与环境进行能量交换的主要形式是热。 恒压反应热----焓变 焓变 化学反应反应热的计算——盖斯定律 盖斯定律 盖斯定律 盖斯定律的应用 标准摩尔焓变 热力学关于标准态的规定 标准摩尔生成焓 参考态元素 标准摩尔焓变的计算 例题 ΔfHmBθ (298.15K)是热力学基本数据，可查表。单位：kJ.mol-1 ΔrHmBθ (T)≈ ΔrHmBθ (298.15K) C（S）、H2（g）、O2（g）皆为参考态元素。参考态单质的标准摩尔生成焓为零。 由于ΔfHmBθ与nB成正比，在进行计算时B的化学计量数νB 不可忽略 例题 总结 知识要点：热力学第一定律及相关计算；ΔrHmθ的意义、计算及在查表时的注意事项。 总结：1、能量守恒和转化关系式（热力学第一定律），式中各符号名称、意义及正负号； 2、H（焓）的定义，ΔU、ΔH、QV、Qp、W间的关系及相关计算； 3、ΔrHmθ的意义、计算 作业 P117：4.2 熵 1）定义： 系统内物质微观粒子的混乱度 讨论 1）G是状态函数 △G = G2 – G1 2）G具有加和性。 3）G的物理意义： ——体系提供“有用功”的能力 热力学第二定律 在等温、等压只做体积功的条件下，自发过程进行的方向是体系吉布斯函数减少的方向。 这是热力学第二定律的一种表述方式。 讨论 总结 知识要点：ΔrSmθ的计算；ΔG作为反应自发性判据；ΔrGmθ的计算。 总结：系统变化自发过程的含义；ΔS的意义，熵值大小的定性比较及ΔrSmθ的计算；ΔG的意义，ΔG如何作为反应自发性判据，ΔrGmθ的计算 作业 1.利用ΔfHθm 和ΔfGθm ,求下述反应的ΔrSθm ： 2H2O2（l）→2H2O（l）+O2(g) ΔfHθm