7月1日化工大学分子筛5研讨.pptVIP

表征方法： （1）矿物组成定性分析：通过D8 advance X-射线衍射仪测定原料的矿物组成。 （2）矿物组成定量分析：粉煤灰一般会含有石英、莫来石等晶相，它们的含量过高会降低原料的活性，不利于合成分子筛。 目前，还没有完善的定量测定原料中各种矿物晶相的方法。 我们参考的是Adriana Medinaa, Prócoro Gameroa等人采用的方法。具体操作如下：取7.5g原料，加入2.5g氟化钙作为内标物，在研钵中混合均匀，通过X射线衍射法(XRD)得到原料中各晶相的谱图。石英的2?峰为3.35，白硅石的为4.05，莫来石为3.39，方解石为3.03，氟石为3.15。晶体相和无定形相的含量通过下列公式计算： 稀释因数=1/（原料在样品中占的比例）=1/0.75=1.3333。 某晶相的在原料中的百分数，%=[(A晶相×fluorite)/(A氟石×K晶相)]×稀释因数 无定形相在原料中的百分数，%=1-∑晶相的百分数 其中，A晶相是峰面积，K晶相是相关系数，石英、莫来石和方解石分别为1.75、0.15和1.5。 * 碱熔活化条件优化的目的： 粉煤灰中的石英和莫来石很难在碱液中溶解（特别是莫来石），而且无定形中的硅铝虽然能溶出，但活性很低，反应速率慢。 针对以上问题，采用碱熔活化的方法，可以有效地活化粉煤灰中的硅铝成分，但若加入过多的碱剂，会大幅提高合成沸石分子筛的成本。 因此，需要对加入碱剂的量进行优化。 实验方法： 取10g原料分别与1g、2g、3g、4g、5g、6g，7g，8g氢氧化钠混合均匀，装入95瓷坩埚中，再将坩埚移入马弗炉，在600℃下焙烧2小时后取出，用蒸馏水洗至pH小于10，在105℃下干燥24小时后，即得到碱熔处理后的粉煤灰。再将所得粉煤灰用XRD衍射法分析。 * * 由左图可以注意到随着氢氧化钠投加量的增加，莫来石的衍射峰强度越来越小，但当质量比为0.8时，其衍射峰强度却没有减小更多。考虑到此时赤铁矿的峰大量出现，我们推测在这个质量比下，氢氧化钠优先与粉煤灰中的铁发生反应，反应剩下的量才与莫来石反应。另外，考虑到生产实际，为了降低合成成本，碱煤质量比最好不超过0.4。由左图可知，在这个限制条件下，活化莫来石是不可能的，因此我们将碱熔的目标定为活化粉煤灰中的无定形硅铝。观察左图12°附近，在质量比为0.2和0.4下，有无定形的衍射强度明显增强.而在其他比例下由于生成了羟方钠石晶相，无定形的强度较弱。 碱煤质量比定为0.2是一个较理想的比例。 左图为河西粉煤灰碱熔活化时氢氧化钠与原料质量比为0.1、0.2、0.25、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8时的xrd衍射图谱。 由左图可以注意到随着氢氧化钠投加量的增加，石英和莫来石的衍射峰强度越来越小。在质量比为0.8时，莫来石和石英的衍射峰强度明显比原始煤灰小了很多。但考虑到生产实际，为了降低合成成本，碱煤质量比最好不超过0.4。由左图可知，在这个限制条件下，活化莫来石和石英是不可能的，因此我们将碱熔的目标定为活化粉煤灰中的无定形硅铝。观察左图12°附近，在质量比为0.3和0.35下，无定形的衍射强度明显增强.而在其他比例下由于生成了羟方钠石晶相，无定形的强度较弱。 碱煤质量比定为0.3或0.35是较理想的比例。 4、分子筛水热合成 分子筛的制备—物料配比硅铝比对合成影响 图1.不同铝硅比条件下分子筛对氨氮的吸附效率 图2 不同硅铝比条件下合成的分子筛的XRD图 图2 不同硅铝比条件下合成的分子筛的SEM图 硅铝比2.2 硅铝比4.7 硅铝比对最终产物的结构和组成起决定作用，但是产物的硅铝比与反应物的硅铝比无明确定量关系。 根据低Si/Al比的沸石多数从碱性大、 Si/Al低的物料体系中晶化得到。 实验结果表明，原料Si/Al比为4.7时 有利于目标沸石的合成。 分子筛的制备—物料配比钠硅比对合成影响 图2.不同钠硅比条件下分子筛对氨氮的吸附效率 a.硅铝比3.7 b.硅铝比4.5 a.硅铝比3.7 b.硅铝比4.5 图3.不同钠硅比条件下分子筛XRD图 钠硅比升高，增加硅与铝原料的溶解度，改变原料物种在合成体系中的聚合态及其分布。---缩短诱导期和成核时间，加快晶化速度。 钠硅比过高，导致吸附氨氮效果不好的方钠石生成。 分子筛的制备——反应条件陈化时间对合成影响 图3. 不同陈化时间条件下分子筛对氨氮的吸附效率 从上图可以看出，陈化时间实验初步确定最佳陈化时间为10h. 图4. 不同陈化时间条件下分子筛对XRD图 陈化：从原料混合均匀直至开始进行晶化。 陈化时间影响凝胶组成、结构和性能。 当陈化时间为10h时，目标分子筛衍射峰最强。 分子筛的制备——反应条件晶化温度对合成影响 实验初步确定最佳 晶化温度为110℃ 图3. 不