6-4能量均分定理研究.ppt

* 6.4 能量均分定理 理想气体的内能 * 引言 前面我们研究气体动能时把分子看作弹性小球的集合，我们发现当我们用这一模型去研究单原子气体的比热时，理论与实际吻合得很好，但当我们用这一模型去研究多原子分子时，理论值与实验值相差甚远。 1857年克劳修斯提出：要修改模型。而不能将所有分子都看成质点，对结构复杂的分子，我们不但要考察其平动，而且还要考虑分子的转动、振动等。 气体分子的运动 转动 分子内原子的振动 平动 * 一 自由度 自由度 确定一个物体的空间位置所需要的独立坐标数目。 三个独立坐标： i = t =3 质点在三维空间运动。 (1) 质点的自由度-- 平动 (2) 刚体的自由度 -- 平动+转动 独立坐标： i =t +r =6 质心坐标(XYZ) ：t =3 转轴坐标( ) ：r =2 转角坐标( ) ：r =1 * 注意：当物体运动受到一定限制或约束时，自由度减少。 例：(1) 质点限制在某一平面内运动（如图） X Y Z 多了一个方程：y=c (2) 有固定轴的门--因转轴固定，门的质心相对转轴位置固定， i =t =2 i =r=1 * (3)气体分子的自由度 单原子分子 平动 t =3 自由度i =t =3 双原子分子 平动 t =3 转动 r =2 自由度i =t +r =5 三原子分子 平动 t =3 转轴 r =2 转角 r =1 自由度i =t +r =6 实际气体：不能看成刚性分子，原子之间还有相互作用以及振动等。 * 二 能量均分定理 先来分析一下单原子分子的平均平动动能 气体分子沿x,y,z三个方向运动的平均平动动能完全相等，可以认为分子的平均平动动能1.5kT均匀分配在每个平动自由度上。 大量气体分子无规则运动，向各个方向运动的机会均等。 * 二 能量均分定理 能量均分定理 在平衡状态下，不论何种运动，相应的自由度的平均能量都相等，即每个自由度的平均动能均为：0.5kT 麦克斯韦将以上情况推广到分子的转动和振动即对应于转动和振动的每个自由度的运动也都有一份能量 - 0.5kT 如某种分子有t 个平动自由度、r个转动自由和度s个振动自由度，则分子具有的总动能： 总动能 = 平均平动动能 + 平均转动动能 + 平均振动动能 * 能量均分定理 在平衡状态下，不论何种运动，相应的自由度的平均能量都相等，即：每个自由度的平均动能均为：0.5kT 总动能 = 平均平动动能 + 平均转动动能 + 平均振动动能 为什么均分到各自由度所对应的运动能量都是KT/2呢？ 答：主要是分子不断碰撞以达到平衡态的结果。 ？ 二 能量均分定理 * 1 内能 内能是状态量 动能与温度有关， 势能与分子之间的距离有关，即与体积有关， 内能即与温度、体积有关。 三 理想气体的内能 气体分子各种形式能量的总和。 包括分子平动动能＋转动动能＋振动 动能+势能 * 2 理想气体的内能表达式 分子间相互作用 可以忽略不计, 除碰撞瞬间。 分子间相互作用的势能=0 理想气体的内能 = 所有分子的热运动动能之总和 * 理想气体的内能 = 所有分子的热运动动能之总和 1mol理想气体的内能 一定质量理想气体的内能 温度改变，内能改变量 结论：内能是温度的单值函数 -- 理想气体的另一定义。 一个气体分子的内能 * v摩尔不同气体分子的内能： 单原子分子气体 双原子刚性分子气体 刚性多原子分子气体 若无特殊说明，均是刚性分子。 * 例1: 贮存有氮气的容器以速度100米/秒运动。若该容器突然停止，问容器中温度将升多少？(假设无能量损耗) 已知： 求： 解：依能量守恒，氮气的宏观动能将转化为其内能。 * 例2 就质量而言，空气是由76%的N2，23%的O2和1%的Ar三种气体组成，它们的分子量分别为28、32、40。空气的摩尔质量为28.9?10-3kg，试计算1mol空气在标准状态下的内能。 解： 在空气中 N2质量 摩尔数 O2质量 摩尔数 Ar质量 摩尔数 * 1mol 空气在标准状态下的内能 * 作业： 练习十五