第五章多原子分子的结构和性质介绍.ppt

多原子分子的结构和性质价电子对互斥理论（VSEPR)杂化轨道理论离域分子轨道理论休克尔分子轨道法（HMO法）离域键和共轭效应分子轨道的对称性和反应机理多原子分子：分子中所含原子数2（泛指时也包含双原子分子），其分子结构：几何结构电子结构内容组成分子的原子在三维空间的排布次序和相对位置包括化学键型式和相关的能量参数描述方法由键长、键角、扭角等描述由分子轨道的组成、性质、能级高低和电子排布描述实验测定方法衍射方法光电子能谱等谱学方法5.1价电子对互斥理论（VSEPR）价电子对－成键电子对（bp）－孤对电子对（lp）价电子对互斥理论认为：原子周围各个价电子对之间由于互相排斥作用，在键长一定的条件下，相互间距离越远越稳定。VSEPR:价电子对互斥，(Valenceshellelectronicpairrepelling),1940年提出，基于价键理论，用来解释许多化合物的几何构型。价电子对之间排斥力的根源－是各电子对之间的静电排斥力；－是Pauli斥力，即价电子对之间自旋相同的电子互相回避的效应。判断分子几何构型考虑的因素：中心原子周围存在m个配位体L及n个孤对电子对时，根据斥力效应，并考虑以下因素：－多重键中多对电子集中在同一键区可作一个键处理；－孤对电子空间分布的肥大性；－电负性大小。提出判断分子几何构型的规则：－为使价电子对间斥力最小，可将价电子对看作等距离地排布在同一个球面上，形成规则的多面体形式。•当m+n=2时，分子为直线形；•当m+n=3时，分子为三角形；•当m+n=4时，分子为四面体形；•当m+n=5时，分子为三方双锥形；•当m+n=6时，分子为八面体形。设中心原子A的配体（L）数为m，孤对电子对数n－按经典的共价单键、双键和叁键处理结构：将双键或三键按一个键区计算原子间的斥力，三键、双键、单键均分别作为一个键区，但电子多空间大，斥力也大。（三键含6个电子，双键4个，单键2个）排斥能定性顺序为：叁键―叁键叁键―双键双键―双键双键―单键单键―单键例如：在O=CCl2中，双键―单键键角为124.3º，单键―单键键角为111.3º－孤对电子对比成键电子对肥大，对相邻电子对的排斥较大。•价电子对间排斥力大小顺序：lp—lplp—bpbp—bp•孤电子对间排斥力随角度的减小迅速增大：夹角≤90o的构型，lp—lp斥力很大，构型不稳定；lp—lp必须排列在夹角90o的构型中，斥力小，稳定。－电负性高的配体，吸引价电子能力强，价电子离中心原子较远，占据空间相对较小。VSEPR举例：价电子对互斥理论对少数化合物判断不准例如：CaF2，SrF2，BaF2是弯曲形，而不是直线型。价电子对互斥理论不能应用的化合物过渡金属化合物（具有全充满、半充满或全空的d轨道除外）。作业：结构化学（周公度）P187，4,5,6,10,13,15,17,18,19,21,22,23,25,27,29,33,355.2杂化轨道理论CH4中C原子如何形成互为109.5的4个等价C–H单键的问题问题的提出：C:1s22s22p24个等价C–H单键价键理论?CH4每个键由H1s和O2p轨道组合而成，价键轨道理论(VBT)的这种成键模式指出键角为90o，与实验事实不符。H2O为了解释键角的变化，1931年Pauling提出杂化轨道的概论。CH4有机化学中对杂化的解释：在形成CH4分子时，由于碳原子的一个2s电子跃迁到2p空轨道上，一个2s和三个2p轨道杂化形成四个能量相等的sp3杂化轨道。四个sp3杂化轨道分别和四个H原子的1s轨道重叠成键，形成CH4分子。①杂化轨道杂化轨道理论：－在形成分子的过程中，共价键的形成改变了原子的状态，在这种情况下，原来并非简并的原子轨道可以“混合”起来组成新的轨道，这种轨道包含了多种原子轨道的成分，称“杂化轨道”。－不同原子轨道组成杂化轨道的过程，称为“杂化”。杂化轨道仍然是原子轨道。－原子轨道杂化后可以使成键能力增加而使由原子之间“定域”键生成的分子更稳定。－杂化的目的：更有利于分子的稳定。－杂化的动力：受周围原子的影响。－杂化的规律•轨道的数目不变，空间取向改变；•杂化轨道能与周围原子形成更强的σ键，或安排孤对电子，而不会以空的杂化轨道存在。－等性杂化轨道和不等性杂化轨道•在某个原子的几个杂化轨道中，参与杂化的s、p、d等成分相等（每个杂化后的轨道中含有原轨道的比例相等），称为等性杂化轨道；•如果不相等，称为不等性杂化轨道。例如：对于spmdn杂化，等性杂化轨道中s、p、d轨道所占的几率为：s轨道占p轨道占d轨道占s轨道占p轨道占d轨道占sp1/21/2sp21/32/3sp31/43/4dsp21/42/41/4如何来描述杂化轨道？•式中，p为同一原子的第p个原子轨道。•{i}的数目={p}