04炔烃和二烯烃研究.ppt

第七章 炔烃和二烯烃;一个sp杂化轨道 二个sp杂化轨道;2、同分异构;3、命名;3-戊烯-1-炔;;要求用伯卤代烷，仲、叔卤代烷易发生消除反应。;分子中有π键，可发生加成和氧化反应;1、炔烃的活泼H反应 ;（乙）金属炔化物的生成及其应用;（丙）炔烃的鉴定;2、亲电加成;钠或锂（液氨）：反式产物。;反式加氢;现象：溴的红棕色消失, 用于检验炔烃。;;碳正离子的稳定性：;;容易进行;强烈条件：非端位炔烃生成羧酸(盐)。 端位炔烃生成羧酸(盐)、二氧化碳和水。;二、 二烯烃; 命名：选取含两个双键的最长碳链为主链，称作某二烯。从靠近双键的一端开始编号。 ; 分子中的四个双键碳均是sp2杂化，所有的σ键都在一个平面上。两个π键靠得很近，在C-2和C-3间可发生一定程度的重叠，这样使两个π键不是孤立存在，而是相互结合成一个整体，称为π-π共轭体系(conjugation system)???有时称之为大π键。; π电子不再定域在C-1和C-2或C-3和C-4之间，而是在整个分子中运动，即π电子发生了离域，分子内能降低，键长趋于平均化。由于电子离域使分子降低的能量叫做离域(delocation)能。; 一个分子（或离子或自由基）的结构不能用一个经典结构式表述时，可用几个经典结构式（或称极限式、共振结构式）来共同表述，分子的真实结构是这些极限式的共振杂化体。 ;;写极限式应遵循的原则：; 极限式稳定性越大，对共振杂化体的贡献越大。判断极限式相对稳定性的原则：;（4）如参与共振的极限式具有相同的能量，它们的共振体特别稳定。;;反应机理如下：;; 共轭二烯烃与含碳碳双键或叁键的化合物发生1，4-环加成反应，生成环状化合物。;三、乙烯型卤代烃和烯丙型卤代烃;2、烯丙型卤代烃 烯丙型卤代烃无论是发生SN1还是SN2反应，卤素的反应活性都很高（如室温下与硝酸银醇溶液作用，立即生成卤化银沉淀）。 SN2反应，空阻小，生成的过渡态稳定； SN1反应，生成的碳正离子由于存在p-π共轭，相当稳定。;四、电性效应小结;二）共轭作用;3、 ?-p和?-?共轭（又称超共轭）：由C-H?键的轨道和p轨道或?轨道重叠形成的共轭体系。