工艺与设备第三章研究.ppt

*;*;*; 液态—气态和固态之间的中间态， 兼具气态的流动性和各向同性，固体的很大的凝聚力和很小的可压缩性。;*;④ 结构(XRD图谱); 综上所述，液态是介于气态与固态之间的一种中间状态，在性质上表现为一种过渡性质，低温时接近于固态，在高温时接近于气态。由于我们通常接触的都是温度不太高时的液体，所以它们与固体更接近。;*;2、核前群理论;3、聚合物理论：描述具有相当数量强共价键的高温熔体 ①聚合物的形成 在硅酸盐的[SiO4]中，Si-O键很强，共价键占52%；而熔体中的R-O键（R指碱土金属离子或碱金属离子）相对较弱，所以Si4+可以夺取R-O键中的O2-。; 在硅酸盐熔体中，最基本的离子是硅、氧和碱金属或碱土金属离子。由于Si4＋电价高，半径小，它有着很强的形成硅氧四面体[SiO4]的能力。根据鲍林电负性计算，Si-O间电负性差值△x＝1.7，所以Si-O键既有离子键又有共价键的成分，其中50％为共价键。Si-O 键这种键合方式，使它具有高键能、方向性和低配位等特点。 熔体中R-O键（R指碱金属或碱土金属离子）的键型是以离子键为主，比Si-O键弱得多。当R2O、RO引人硅酸盐熔体中时，Si4＋将把R-O 上的O2-拉向自己一边，使Si-O-Si 中的Si-O 键断裂， 导致Si-O键的键强、键长、键角都会发生变动。也即R2O、RO起到了提供“游离”氧的作用。 ; 在熔融石英中，若加入Na2O，会使O/Si↑，桥氧↓，非桥氧↑, 即桥氧断裂，石英发生分化，分化出[S04]4-单体、 [S207]6-二聚体、 [S3010]8-三聚体……还有未分化的三维晶格碎片。分化成的低聚体又会发生缩聚、变形。如单体与二聚体缩聚： [SiO4]Na4 + [Si2O7]Na6 = [Si3O10]Na8 + Na2O 一定时间后，在一定温度下，分化?缩聚达到平衡。 ;l??组成的影响： R表示熔体的O/Si比，R值高即表示碱性氧化物含量上升，非桥氧由于分化作用而↑ ，低聚物↑ 。R增大，1-8聚体生成量增多。 ;3.1.1.2 过冷熔体—玻璃的结构;例1．石英玻璃结构参数的计算; 例2.某玻璃组成为12mol%Na2O，10mol%CaO，78mol% SiO2 ，求其结构参数。;例3. 计算Na2O﹒1/3Al2O3﹒2SiO2玻璃的结构参数。;组成;3.1.1.3 熔体的黏度与表面张力;粘度: 单位面积和单位速度梯度下，液体层间的内摩擦力。 单位(Pa·s)，以前用的单位为“P(泊)”或者＂厘泊＂。 １Pa·s=1N·s/m2 , 1Pa·S=10泊 , 1泊=100厘泊。 流动度—粘度的倒数。粘度愈小，流动度愈大。　 Φ＝１／η;2、影响熔体黏度的主要因素;液体流动时产生粘滞阻力的两种解释： 绝对速度理论；自由体积理论；;所以：;②自由体积理论 自由体积Vf = 液体分子体积V－最紧密堆积液体分子的体积V0 在T0时液体分子是不运动的，温度升高到T时，体积膨胀至V，由此形成自由体积Vf。自由体积的存在为液体分子运动提供了空间，自由体积愈大，液体愈容易流动，粘度愈小。;（2）组成;②二价金属氧化物对 O/Si 的影响 R2+对黏度降低的次序一般为： Pb2+Ba2+Cd2+Ca2+ Zn2+ Mg2+ 必须同时考虑： ①离子半径；②离子间极化。;③ Al2O3和 B2O3对熔体黏度的影响 当R2O / Al2O3 1时，Al2O3作为网络变性体 当R2O/ Al2O3≥ 1时，Al2O3可以代替SiO2起“补网”作用，提高黏度。 B203对熔体粘度的影响比较复杂，加入开始时处于三维空间连接的[BO4]，使结构网聚集紧密，粘度上升。随硼含量的增加，B开始处于[BO3]三角体中，结构网疏松，黏度下降。;3、熔体的表面张力;影响熔体表面张力的因素： （1）化合物添加剂的影响 表面活性物质K2O、PbO、B2O3、Sb2O3、Cr2O3等会使表面张力下降；Al2O3、CaO、MgO、SiO2等提高表面张力。;3.1.2 玻璃的形成;1、玻璃的形成于熔体组成和化学键的关系 ;?根据单键强度（单键能）的大小可以将氧化物分为三类： 玻璃形成体（正离子为网络形成离子） 单键强度335KJ/mol，如：SiO2 、P2O5 、B2O3等氧化物都是玻璃形成体。 玻璃变性体（正离子为网络变性离子）