共价键理论和分子结构研究.ppt

第二章;化学键: 离子键、共价键和金属键等;§2-1 H2+中的分子轨道及其共价键本质;H2+的薛定谔方程;单位长度: (a0)玻尔半径（0.529 ?）;练习：;P. 16;H2+的Schr?dinger方程;2．变分原理及线性变分法 ; 变分过程 ;(2) 线性变分法 ;3．用线性变分法对H2+的应用 ;库仑积分;非零解;代入久期方程;MO及其能级 ;(2)MO能级 ;(3)轨道作用图 ;(4) MO能级与核间距 ;4．共价键的本质—离域效应 ;离域效应;§2-2 分子轨道理论 ;(1)数目保守性：;３．LCAO-MO的基本原则;轨道作用图;(2)最大重叠原则(重叠越大,成键效应越大);(3)对称性匹配(可保证形成有效的分子轨道); 对称不匹配， 同、异号重叠完全抵消， 不能组成任何分子轨道;4.分子轨道的类型, 符号和能级顺序(1)分子轨道的类型;?型MO－电子云相对于键轴有二个节面;例：z为键轴;注意：轨道作用的方向;(2)分子轨道的符号 ;(3)同核双原子分子轨道能级序;Notes：;(4)异核双原子分子轨道能级序;例1：LiH分子;5．电子填充（构造）原则;总结分子轨道的理论要点：;§2-3 双原子键和双原子分子结构;2．同核双原子分子举例;例2：He2+ ，3e;例3：O2 16e;例4：N2 14e ;3．异核双原子分子举例;例2: HF分子,10e;等电子体 ;Notes:;§2-4 饱和分子的离域轨道和定域轨道;H2O;+;+;+;+;4个MO能级顺序为:;跨跃; O的2s轨道参与 作用。;(2)甲烷的离域分子轨道;1个节面，xz平面;1个节面，xy平面;1个节面，yz平面;简并态;CH4的MO;2．定域分子轨道和定域键 ;;3.离域和定域轨道的关系 ;4．用杂化轨道近似地构造定域分子轨道模型 ;杂化轨道理论;对s-p型∫ФkФ?dτ=1+λkλ?cosθk?=0 （θk?为Фk、Ф?的夹角）;杂化轨道理论的应用;C23=-C33（py对它们的贡献符号相反）;例1：;重要的杂化类型：;不等性杂化;例2：;例3：;§2-5 离域 ? 键与共轭分子结构; ;2.HMO的思路;例1：丁二烯 ;x = ? 1.618; ? 0.618;(2)?-MO波函数？;丁二烯4个 ?-MO:;;丁二烯 ?-MO的形成;(3)离域能;x = ? 1.618; ? 0.618;②作定域假设：;3.休克尔4m+2规则 ;?电子数目 4m+2体系稳定,有芳香性;例2：环丁二烯, 4e;例3：环戊二烯(-)负离子， 6e，满足4m+2，芳香性.;4．电荷密度、键级与自由价、分子图;(1) 电荷密度 ;丁二烯, 4个????子 基态 ;(2)键级;例：;(3)自由价　;用HMO方法求C(CH2)3中心C的总成键度;E1=;分子中电子排布为：;5．分子图及其应用 ;应用: ;例1：苯胺 ;例2：萘 ;6.离域?键形成的条件、类型与HMO法的局限性;CH CH CH CH;2个 ; ③ 缺电子离域П键, mn ;(3)HMO法（只针对?电子） ;作业：;§2-6 多中心键与缺电子分子结构;缺电子分子 （空轨道 ） ;B1, sp3杂化;2个三中心双电子?键;3．其它缺电子分子 ;2个三中心双电子σ键;例2：硼氢化铍 BeB2H8 ;4个三中心双电子σ键 ;§2-7 分子对称性和分子点群;5种对称元素及其相应的操作 ;对称面分成三类：;例：H2O;复合操作;例：CH4 ;?v’;常见的分子点群类型 ;(2) D类群 ;例1：BF3 ;例2：交叉式乙烷 ;例3：非交叉非重迭式乙烷 ;(3) C类群 ;例1：反式 CHCl=CHCl ;例3：CH3-CCl3 非交叉非重迭式 ;3．分子点群的确定 ;n个垂直于 该轴的C2;? h;Sn;1，3，5，7－ 四甲基环辛四烯;总结;确定点群一定要按着上述顺序;例2：CH2Cl2 ;?h;例4：Co(NH3)4Cl Br ;4．分子对称性和分子的物理性质 ;例： ;分子对称性与旋光性