及第二章研究.ppt

§2.15 绝热反应---非等温反应 绝热反应---非等温反应 §2.15 绝热反应---非等温反应 绝热反应---非等温反应 解： CH4 g +2O2 g +8N2 g CO2 g +2H2O g +8N2 g Q 0,dp 0 始态 ,298.15K 终态 ,T ? CO2 g +2H2O g +8N2 g ,T 298.15K dT 0 物理变化 例题 在 和298.15K时把甲烷与理论量的空气 O2与N2物质的量之比为1:4 混合后，在恒压下使之以爆炸方式瞬间完成反应，求系统所能达到的最高温度 即最高火焰温度 。 §2.15 绝热反应---非等温反应 绝热反应---非等温反应 总之，在解决有关反应热的问题时，应注意以下几点： 1 明确系统的起始和终了状态，反应前后的物料应该平衡。 2 焓是状态函数，ΔH只与系统的始终态有关，而与所经过的实际途径无关。根据这个原则，常常可以采用绕圈子的办法来求得我们所需要的ΔH值。 3 各物质的摩尔等压热容，以及298.15K时的标准摩尔生成焓有表可查，从而可计算298.15K时反应焓变的数值，以及在任何温度T时的反应焓变。 数学表达式 热力学第一定律 解决变化过程的能量问题 热力学第一定律 热力学第一定律的应用 适用于封闭系统，非体积功为零 理想气体过程 相变过程 化学反应 实际气体过程 等温过程 等压过程 等容过程 PVT都变化过程 绝热过程 可逆相变过程 不可逆相变过程 标准摩尔反应焓 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔生成焓 非等温反应 节流膨胀 理想气体一些基本过程的W、Q、ΔU和 ΔH的运算 过程 W Q ΔU ΔH 自由膨胀 等温可逆 等容可逆 等压可逆 绝热 Example1： 1mol 理想气体于27℃ 、101325Pa状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡，再由该状态恒容升温到97 ℃ ，则压力升到1013.25kPa。求整个过程的W、Q、△U及△ H。已知该气体的CV，m 恒定为20.92J.mol-1 .K-1。 解题思路：需先利用理想气体状态方程计算有关状态： T1 27℃, p1 101325Pa，V1 → T2 27℃, p2 p外 ?，V2 ? → T3 97℃, p3 1013.25kPa，V3 V2 首先计算功W，然后计算△ U，再计算Q， △ H。 例：已知C2H5OH l 、CO2 g 、H2O l 在298K时每摩尔的生成焓分别为-276.1kJ·mol-1、-393.3 kJ·mol-1、-285.8 kJ·mol-1；CO g 和CH4 g 在298K时的燃烧焓分别为-284.5 kJ·mol-1、-887 kJ·mol-1；CH4 g 、CO2 g 和C2H5OH l 的等压热容Cp,m分别为20.92J·K-1·mol-1、29.29 J·K-1·mol-1、133.9 J·K-1·mol-1。 a 计算下述反应的 3CH4 g +CO2 g 2C2H5OH l b 计算上述反应的 c 计算上述反应的 与 的差值 a 利用CH4的燃烧焓来计算CH4的生成焓 CH4 g +2O2 g CO2 g +2H2O l 该反应的反应热效应就是CH4 g 的燃烧焓 -887 kJ·mol-1 -393.3 kJ·mol-1+2× -285.8 kJ·mol-1 - -77.9 kJ·mol-1 反应 a ：3CH4 g +CO2 g 2C2H5OH l 2× -276.1kJ·mol-1 -3× -77.9 kJ·mol-1 - -393.3 kJ·mol-1 74.8 kJ·mol-1 b 反应 a 的 为 - 74.8 kJ·mol-1- -4 8.314 J·K-1·mol-1 ×10-3 298K 84.72 kJ·mol-1 c 根据基尔霍夫定律， 得： [2 133.9 J·K-1·mol-1 -3 20.92J·K-1·mol-1 - 29.29 J·K-1·mol-1 ] 298K-273K ×10-3 -21.97 kJ·mol-1 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 膨胀区 多孔塞 节流过程：气体通过多孔塞时压力降低的一种特殊流动过程 §2.10 J-T效应----实际气体的ΔU和ΔH 一、 J-T效应 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞