有机合成技术答案.ppt

第一章 绪 论;一、有机合成发展历史;一、有机合成发展历史;茜素alizarin 1869;Perkin合成奎宁时意外发现： ;葡萄糖的合成代表着19世纪未有机合成的最高水平。 E．Fischer由于在 sugar and purine方面的研究，成为继Vant’t Hoff后第二位获得诺贝尔化学奖。;此后，有机合成进入R.B.Woodward时代。;1944年;1960年;1981年;艾里亞斯·詹姆斯·科里，。;完成了一百多种复杂天然产物的全合成，例如：前列腺素，多醚，生物碱，B-内酰胺 （重要的抗生素），大环内酯（另外一种重要抗生素），海葵毒素，卟啉、 长叶松萜烯(longifolene)等。; 有机合成化学的宗师级人物。在有机合成发展史上被公认为伍德沃德概念上的学术接班人。他的鼎盛时期被称为有机合成史上的“科里时代”，把有机合成请下神坛的人物。 他的最大贡献在于将“伍德沃德创立的合成艺术变为合成科学”，归纳并系统??了有机合成方法，提出逆合成分析理论，使得合成设计变成一门可以学习的科学，而不是带有个人色彩的绝学。;TBS保护基 PCC/PDC氧化剂 二亚胺还原剂 二噻烷极性反转技术 CBS不对称还原 Corey-Kim氧化;Corey开创并倡导了计算机辅助合成设计，与人合作将计算机图形处理技术引入有机化学信息系统管理。后来导致了Chemdraw、Scifinder等的出现。 ;K. C. Nicolaou;新的挑战;C129H223N3O54, 分子量2680， 64个手性中心;有结构兴趣的非天然产物的合成;Synthesis of Anthropomorphic Molecules:?? The NanoPutiansStephanie H. Chanteau and James M. Tour*Department of Chemistry and Center for Nanoscale Science and Technology, MS 222, Rice University, Houston, Texas 77005 J. Org. Chem., 2003, 68 (23), pp 8750–8766;例：通过对于糜蛋白酶中羟基与咪唑基等多功能基团协同作用的研究，人们合成了相应的模拟酶，其活性比天然糜蛋白酶的活性高10倍。;——已经发现的有机导体中，绝大多数都是杂环化合物 ——第一个有机导体是四硫代富瓦烯 ——第一个有机超导材料是四硒化合物;通过某些杂环分子的扩环和缩环反应，将太阳能储存起来。 例：吡唑衍生物在光照下发生缩环反应，生成环丙烷取代的重氮化合物，后者可储能832J/g; ——最早的杂环高聚物：聚酰亚胺 ——多种杂环高分子材料具有优良的耐高温、耐酸碱、耐氟化物和电绝缘性能 例：;阴丹士林RSN; 无机化学 分析化学 物理化学 生物化学 药物化学 高分子化学 材料化学 生命科学;;三、有机合成研究的内容及作用;研究的内容;a、 有机合成工业 基本有机合成工业：将廉价的天然资源及其初步加工的产品进一步加工成乙醇、乙酸、丙酮等。 精细有机合成工业：合成药物、农药、涂料、香料等。 ;感冒药物;白加黑;麻黄碱（1R, 2S)-;药物和生物活性物质的合成和开发;抗菌素的一种，是从青霉菌培养液中提制的药物，是第一种能够治疗人类疾病的抗生素 。;第一代头孢 头孢噻吩钠;手性药物;青蒿素;青蒿素的功用及提取 青蒿素的结构鉴定及人工合成;青蒿素的结构鉴定及人工合成为结构改造工作打下了理论基础 ;2005年10月禽流感恐慌席卷全球。达菲（奥司他韦）因其 对禽流感的疗效而成为明星药物 ;达菲的合成;Roche synthesis 瑞士罗氏公司 ;Gilead Science’s synthetic route;奥司他韦是基于结构的合理药物设计的成功案例， 在这种药物的研发过程中大量应用了计算机辅助 药物设计的手段，根据靶酶晶体结构的三维结构有针对性地设计了高效低毒专一性强的神经氨酸酶抑制剂。 ;b、有机合成工作者在科研中的任务和目的;四、几个重要有机合成术语;全合成（total synthesis）和半合成：对一个复杂的从天然产物中分离得到的有机物，用简单的有机底物进行多步反应合成它的过程叫全合成；而采用结构相对复杂的另一种天然产物作为起始原料去合成该有机物的过程，称为半合成或半全合成。 ;紫杉醇简介;红豆杉 主要原料植物 国家一级保护野生植物，全球十大濒危物种之一 生长缓慢 分布有限 Taxol含量低 树皮中Taxol含量:0.00001-0.069% 3000棵树=10吨树皮=1kg Taxol 直径20cm的红豆钐树需生长10