大学无机化学考试总复习研讨.ppt

考试总复习;Kw ＝[H+][OH-]=10-14 ; 例：在浓度均为0.01 mol·L-1的HCl，H2SO4，NaOH和NH4Ac四种水溶液中，H+和OH-离子浓度的乘积均相等。√;一元弱酸（碱）溶液氢（氢氧根）离子浓度计算 [H＋]＝ ;将氨水的浓度稀释一倍，溶液中OH- 离子浓度就减小到原来的一半。×; 酸碱共轭关系 ;*;二元弱酸、弱碱溶液 在实际计算[H+] 时，通常忽略二级离解，从 而把二元弱酸、弱碱当作一元弱酸、弱碱近 似处理。 二元弱酸第二步质子传递平衡所得的共轭碱 的浓度近似等于Ka2，与酸的浓度关系不大。 ;例 已知H2CO3的Ka1=4.5×10-7, Ka2=4.7×10-11, 计算0.020 mol·L-1 H2CO3溶液中[H3O+]、[CO32-]及pH。 解：H2CO3(aq)+H2O(l) H3O+(aq) + HCO3-(aq) HCO3-(aq)+H2O(l) H3O+(aq) + CO32-(aq) ∵Ka2Ka1, 求[H3O+]只需考虑一级解离 pH=-lg(9.5×10-5)=4.02;解 H2CO3(aq)+H2O(l) H3O+(aq) + HCO3-(aq) HCO3-(aq)+H2O(l) H3O+(aq) + CO32-(aq) 第一步解离生成的H+抑制了第二步解离, 因此 [H3O+]≈[HCO3￣]≈9.5×10-5 mol·L-1 [CO32￣] = 4.7×10-11 mol·L-1，;解离度的概念及计算 ;0.20 mol·dm-3甲酸溶液中3.2 %的甲酸已电离，它的 电离常数是 9.6 ? 10-3 (B) 2.1 ? 10-4 (C) 1.25 ? 10-6 (D) 4.8 ? 10-5 ;溶度积规则 当IP ＝ Ksp 平衡 当IP Ksp 无沉淀析出 当IP Ksp 有沉淀析出。 溶度积规则可以作为沉淀生成和溶解的依据。;CaC2O4的Ksp为2.6 ? 10-9，要使0.020 mol·dm-3 CaCl2溶液生成沉淀，至少需要的草酸根离子浓度是 (A) 1.3 ? 10-7 mol·dm-3 (B) 1.0 ? 10-9 mol·dm-3 (C) 5.2 ? 10-10 mol·dm-3 (D) 2.2 ? 10-5 mol·dm-3;溶度积和溶解度的关系;*;沉淀完全的判断;分步沉淀;解 Ksp(AgCl)＝1.77×10-10, Ksp(AgI)＝8.52×10-17 AgCl开始沉淀时, AgI开始沉淀时， ;AgCl开始沉淀时, AgI开始沉淀时， 当 AgCl开始沉淀， ;弱酸（碱）、沉淀中的同离子效应及近似计算 HAc在NaAc的存在下解离度大大降低 AgCl在AgNO3的存在下溶解度大大降低 ;BaF2在0.40 mol·dm-3 NaF溶液中的溶解度为 (Ksp(BaF2) = 2.4 ? 10-5，忽略F? 水解) 1.5 ? 10-4 mol·dm-3 (B) 6.0 ? 10-5 mol·dm-3 (C) 3.8 ? 10-6 mol·dm-3 (D) 9.6 ? 10-6 mol·dm-3;缓冲溶液 缓冲机理，以HAc -NaAc体系为例说明 缓冲溶液的组成 弱酸及其共轭碱：HAc - NaAc 弱碱及其共轭酸：NH3 - NH4Cl 实际应用中还可采用酸碱反应的生成物与剩余的反应物组成缓冲体系 ;缓冲溶液的配置 找出与溶液所需控制的pH值相近的pK值的弱酸或弱碱。;缓冲溶液pH值的计算 弱酸及其共轭碱：[H+]=Kac酸/c共轭碱 弱碱及其共轭酸： [OH-]=Kbc碱/c共轭酸 ;*;*;*;溶液中含有的Mn2+、Cu2+、Bi3+ 浓度皆为 0.10 mol·dm-3，控制溶液 pH = 0.50，并不 断通入H2S，使沉淀反应充分发生，并保 持H2S饱和，求溶液中剩余的Mn2+、Cu2+、 Bi3+浓度，哪种离子最先沉淀？ H2S Ka1 = 1.0 ? 10-7 Ka2 = 1.1 ? 10-13 KSP(MnS) = 4.7 ? 10-14 KSP(CuS) = 1.3 ? 10-36 KSP(Bi2S3) = 1.1 ? 10-99;在10ml的0.0015mol/L的MnSO4溶液中，加入 5ml的0.15