生物化学,第1章糖类2015课程方案.ppt

第1章 糖类Chapter 1. Carbohydrate; 一、引 言 (一) 糖类的存在与来源 糖类是地球上最丰富的有机化合物，植物体85-90%的干重是糖类，地球上的生物量（Biomass）干重的50%以上是由葡萄糖的聚合物构成的。 糖类物质的根本来源是绿色细胞的光合作用。 （二） 糖类的生物学作用 结构物质 能源物质 中间代谢物 信息分子 ; （三） 糖类的元素组成和化学本质 糖类主要由C、H、O三种元素组成，有些还有N、S、P等；其实验式符合:(CH2O)n或:Cn(H2O)m。 但仅从通式上并不能判断某分子是否就是糖。 如：CH3COOH（乙酸），CH2O（甲醛）—非糖 C5H10O4（脱氧核糖），C6H12O5（鼠李糖）—糖 糖类定义：多羟基醛、多羟基酮或其衍生物或水解时能产生这些化合物的物质(sugar、saccharide） （四） 糖的命名与分类 命名: 个别糖的命名，根据来源给予一个通俗名称： 如：葡萄糖、蔗糖、乳糖、棉籽糖等;同多糖（homoglycans,homopolysaccharides） 杂多糖（heteroglycans,heteropolysaccharides) 多糖复合物（polysaccharides complex） a.蛋白多糖（protein polysaccharides） b.糖蛋白（glycoproteins） c.糖脂（glycanlipids）; 二、单 糖 单糖是细胞的燃料分子、是寡糖和多糖的构件分子和非糖生物分子的C骨架来源。 （一）.单糖的类别 单糖可以按下列标准分类： 1.按碳原子数分：丙(triose) 、丁(tetrose) 戊(pentose) 、己(hexose) 庚糖(heptose ) 2.按羰基类型分：醛糖(aldose)和酮糖(ketose) 3.按环类型分： 吡喃糖(pyranose)和 呋喃糖(furanose)等 ; 最简单的糖—三碳糖 ; 三种戊糖; 三种己糖; 醛糖系列; 酮糖系列;（二）.单糖的结构 同分异构体 结构异构体:原子链接次序不同 立体异构体:原子空间分布不同 ; 单糖有多个功能团和手性碳原子，故有丰富的包 括旋光异构体在内的同分异构体。 单糖中远离羰基的手性碳原子的构型与甘油醛相比，被分为D型糖和L型糖（相对构型），自然界中已知的单糖基本都是D型糖。; 三种己糖; 单糖有链式和环式结构，溶液和晶体中的单糖和寡糖、多糖中的单糖单位都是环式结构。 形成环式结构时(醛或酮基与分子内OH加成反应，形成半缩醛)，根据半缩醛基的-OH与最末端手性碳原子上-OH取向相同或相反分别用a和b区分。形成六元环：a-吡喃糖和b-吡喃糖，形成五元环：a-呋喃糖和b-呋喃糖； a- 与b-互为异头体 (anomer）。;;变旋现象： 新配置的葡萄糖溶液放置一段时间，其旋光度会发生改变，由+112°→+52.6°, 即为变旋现象。;吡喃糖的椅式与船式构象： 吡喃糖有两种无张力的构象—椅式与船式构象,椅式比船式稳定。这是由于船式构象中存在着C-C键的重叠和不相邻原子间（C1-H和C4-H）的相互作用力。;（三）单糖的性质 1.物理性质 旋光性 溶解度：单糖都是无色结晶，羟基（多）在水溶液中溶解度很大(甘油醛微溶于水)，不溶于乙醇，丙酮。 甜度：单糖都有甜味，蔗糖100，果糖170，转化糖130，木糖醇125。 甜味剂：糖精（邻苯甲酰磺酰亚胺）5000，应乐果甜蛋白2000。 ;2.化学性质 异构化:弱碱作用;氧化作用 (1):在弱氧化剂（如溴水）作用下形成相应糖酸 (2):在强氧化剂（如硝酸）作用下醛糖形成相应糖二酸，酮糖在羰基处断 裂形成两个酸。 (3):在脱氢酶作用下醛糖形成糖醛酸; 葡萄糖含有醛基，具还原性，能被弱氧化剂（如碱性CuSO4）氧化生成葡萄糖酸等各种氧化产物，兰色的Cu(OH)2被还原为砖红色的Cu2O。 最常用的碱性CuSO4溶液为Fehling（酒石酸钾钠+氢氧化钠+ CuSO4）和Benedict （柠檬酸+碳酸钠+ CuSO4）试剂（检糖试剂）。 正常人（～80 mg/100 ml，3.9～6.1 mM ）尿液用