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2-3 酸碱平衡中有关浓度的计算 ;分析浓度与组分平衡浓度的关系 酸（碱）的分析浓度等于其各种组分的平衡浓度之和。 分析浓度：包括已离解的溶质的浓度和未离解溶质的浓度。 例如：在c mol/L的醋酸水溶液中，溶质HAc分子与溶剂水分子间发生质子转移，达到平衡时，溶质HAc则以HAc和Ac-两种型体存在。此时HAc和Ac-的实际浓度称为HAc和Ac-的平衡浓度。 那么：cHAc = [HAc]+[Ac-];(1) 从上式知，已知HAc酸溶液的pH和分析浓度cHAc，便可求出?HAc, ?A-, [HAc], [A-] (2) 通过控制溶液的酸度可更多地得到所需要的型体。;同理，一元弱碱的分布系数 以NH3为例 NH3 + H2O ? OH- + NH4+ ;多元弱酸溶液的分布系数 以二元弱酸H2A为例： ;酸度对弱酸(碱)各型体分布的影响 由以上知，当溶液中pH发生变化时，酸碱平衡就会随之移动，各种型体分布比例也会随之发生变化。 在分析化学中常常利用这一性质，通过控制溶液的酸度来控制反应物或生成物某种型体的浓度，以便使某反应进行完全，或对某些干扰组分进行掩蔽。 酸度对弱酸(碱)各型体分布的影响用分布分数（摩尔分数）来描述。组分的分布系数（δ）决定于溶液的H+离子浓度与酸碱的本性，与总浓度无关。;一、处理酸碱平衡的方法 1、物料平衡方程（物料平衡 MBE ） 在一个化学平衡体系中，某一给定物质的总浓度等于各有关形式平衡浓度之和。 2、电荷平衡方程（电荷平衡 CBE ） 由电中性原理，单位体积溶液中阳离子所带正电荷的量（mol）等于阴离子所带负电荷的量（mol）。 3、质子条件（质子平衡方程 PBE ） 酸碱反应达平衡时，酸失去质子的量必然等于碱所得质子的量。这种由酸碱得失质子相等的原则而列出的平衡式——质子条件式。;二、质子条件的写法 1、由物料平衡(MBE)和电荷平衡(CBE)得出质子条件(PBE)，称为代入法。此方法最基本、最可靠，但比较繁琐。 2、由溶液中各组分得失质子关系图列出质子条件——图示法。 具体是通过得失质子后产物的浓度关系来计量得失质子的物质的量，而直接列出质子条件。 这种方法首先遇到的问题是确定体系中哪些是得、失质子的产物。为此就要设定一个判断的标准——质子参考水准，又称零水准。; 一般选择溶液中大量存在并参加质子条件转移的物质为“零水准” 。 通常就是起始酸碱组分，与质子转移直接有关的溶质（或其某些组分）和溶剂（质子溶剂）作为参考水准。 ;图示法具体步骤;例1： 写出HAc水溶液的PBE 选HAc和H2O作为零水准。 H3O+ 为得质子产物， Ac-、 OH- 为失质子产物，得失质子数应当相等，故质子条件式为： PBE： [H3O+] = [Ac-] + [OH- ] 简写为 [H+] =[Ac-] + [OH- ]; 选取H2CO3和H2O作为零水准物质;解：选H2PO4-和H2O作为零水准物质。;例： 写出Na2S水溶液的质子条件 ;例： NaNH4HPO4水溶液的质子条件： ;三、酸碱溶液中pH值的计算 包括: 强酸（碱）溶液、弱酸（碱）溶液、盐溶液、缓冲溶液等的pH值计算; ;同理 一元强碱溶液 如：对于NaOH溶液也按上述方法处理。 c＜10-6mol·L-1 用精确式 c≥10-6mol·L-1 [OH-]≈c pOH＝-logc 最简式 ;一元弱酸HA的浓度为c（mol/L）： ; (4)式为计算一元弱酸溶液 pH的精确式 解这种方程较麻烦，在分析化学中为了计算的方便，根据酸碱平衡的具体情况常对作近似处理。; 1. 当Ka和c不是很小，弱酸的离解是溶液中H+的主要来源，水离解的影响较小。 即当：cKa 20KW时，可以忽略水的离解。;2. 当Ka和c不是很小,且c Ka时，不仅水的离解可以忽略，而且弱酸的离解对其总浓度的影响也可以忽略：c-[H+]≈ c 。 即当 cKa 20KW 且 c/Ka≥500（弱酸的理解度＜5%）时;3. 当酸极弱或溶液极稀时，水的离解不能忽略。 即当 cKa 20KW，c/Ka ≥ 500时，可以忽略弱酸的离解对其总浓度的影响， c-[H+]≈ c ，不能忽略水的离解。;例：计算1.0×10-4 mol/L NH4Cl溶液的pH 已知：NH3的Kb=1.8×10-5 解：NH