应用物理化学第四章表面现象研究.pptx

第四章表面现象本章重点：曲界面两侧的压力差；润湿性表征与决定因素；毛细管上升或下降现象。本章难点：各种界面吸附规律与特点；贾敏效应。本章要点第一节表面张力和表面自由能第四章表面现象一、界面和表面界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区，若其中一相为气体，这种界面通常称为表面。常见的界面有：气-液界面，气-固界面，液-液界面，液-固界面，固-固界面。严格讲表面应是液体或固体与其饱和蒸气之间的界面，但习惯上把液体或固体与空气的界面称为液体或固体的表面。2016-12-7各类界面与表面2016-12-7各类界面与表面2016-12-7二、界面现象及本质1、界面现象：发生在界面上的一切物理现象（如吸附、润湿）和化学现象（如在固体表面上发生的催化反应）。2016-12-7二、界面现象及本质对于单组分体系，这种特性主要来自于同一物质在不同相中的密度不同；对于多组分体系，则特性来自于界面层的组成与任一相的组成均不相同。2、界面现象的本质:表面层分子与内部分子相比，它们所处的环境不同。体相内部分子：所受四周邻近分子的作用力是对称的。界面层的分子：一方面受到体相内相同物质分子的作用，另一方面受到性质不同的另一相中物质分子的作用，其作用力不能相互抵消，因此，界面层会显示出一些独特的性质。2016-12-7二、界面现象及本质例：液体及其蒸气组成的表面液体内部分子所受的力可以彼此抵消，但表面分子受到体相分子的引力大，受到气相分子的引力小（因为气相密度低），所以表面分子受到被拉入体相的作用力。这种作用力使表面有自动收缩到最小的趋势，并使表面层显示出一些独特性质，如表面张力、表面吸附、毛细现象、过饱和状态等。2016-12-7三、比表面比表面：单位质量（或单位体积）的固体所具有的表面积。式中，m和V分别为固体的质量和体积，A为其表面积。比表面通常用来表示物质分散的程度。2016-12-7三、比表面把物质分散成细小微粒的程度称为分散度。把一定大小的物质分割得越小，则分散度越高，比表面也越大。例如，把边长为1cm的立方体1cm3逐渐分割成小立方体时，比表面增长情况列于下表：2016-12-7四、表面功由于表面层分子的受力情况与本体中不同，因此如果要把分子从内部移到界面，或可逆的增加表面积，就必须克服体系内部分子之间的作用力，对体系做功。表面功:温度、压力和组成恒定时，可逆使表面积增加dA所需要对体系作的功。用公式表示为：式中为比例系数，它在数值上等于当T，P及组成恒定的条件下，增加单位表面积时所必须对体系做的可逆非膨胀功。2016-12-7五、比表面能定义：保持温度、压力和组成不变，每增加单位表面积时，所引起体系自由能的增加值。用符号表示，单位为J·m-2。J·m-2=N·m·m-2=N·m-12016-12-7六、表面张力例1：如果在活动边框上挂一重物，使重物质量W2与边框质量W1所产生的重力F（F=（W1+W2）g）与总的表面张力大小相等、方向相反，则金属丝不再滑动。F=2ll是滑动边的长度，因膜有两个面，所以边界总长度为2l，就是作用于单位长度上的表面张力。1、定义：作用于单位长度表面上的力。2016-12-7六、表面张力例2：如果在金属线框中间系一线圈，一起浸入肥皂液中，然后取出，上面形成一液膜。由于以线圈为边界的两边表面张力大小相等、方向相反，所以线圈可成任意形状在液膜上移动，见(a)图。如果刺破线圈中央的液膜，线圈内侧张力消失，外侧表面张力立即将线圈绷成一个圆形，见(b)图，清楚地显示出表面张力的存在。2016-12-72、表面张力的作用方向与效果2016-12-7由图可见，表面张力是垂直作用于表面上单位长度的收缩力，其作用的结果使液体表面缩小，其方向对于平液面是沿着液面并与液面平行，对于弯曲液面则与液面相切。2016-12-73、影响表面张力的因素（1）相界面的性质2016-12-7（2）分子间相互作用力的影响对纯液体或纯固体，表面张力决定于分子间作用力的大小，一般分子间作用力越强，表面张力越大。（金属键）（离子键）（极性共价键）（非极性共价键）两种液体间的界面张力，界于两种液体表面张力之间。2016-12-72016-12-7温度升高，表面张力下降；当接近临界温度Tc时，表面张力趋向于零。温度升高液体的体积膨胀，分子间的距离增加，分子间吸引力减小，因此表面分子所受到的净吸引力减小。（3）温度的影响2016-12-7（4）压力的影响表面张力一般随压力的增加而下降。因为压力增加，气相密度增加，从而使气体分子对液体表面分子的吸引力增加，表面分子受力不均匀性略有好转，导致表面张力下降。2016-12-7七、表面能自动趋于减少的规律在净吸引力作用下，表面有自动收缩的倾向。根据能量最小化原理，表面能有自动减少的倾向。在等温下，表面能自动趋