自制硅酸盐物理化学答案.ppt

硅酸盐物理化学;第一章 晶体结构;1-1晶体化学基本原理; 固态物质又可分为晶态和非晶态； ; ; 晶体化学是研究晶体的化学组成、内部结构和各种性质之 间关系的一门学科，它的主要任务就是研究晶体的组成、 内部结构和性质之间的关系。;离子键图解;共价键图解;金属键图解;;氢键图解;二、球体的紧密堆积原理;等径球体紧密堆积; 不论在六方紧密堆积中还是在立方紧密堆积中，每个球周围都有 12个同种球包围，这两种密堆积的空间利用率都是74.05%，即仍 然存在25.95%的空隙。;不等径球体紧密堆积;三、影响离子晶体结构的因素;2、配位数和配位多面体；;在离子晶体中，不但要求邻近的阳离子和阴离子密切接触，而且要求 阳离子周围的负离子越多越好，即配位数越高结构越稳定。 晶体结构中，阳离子和阴离子存在几种位置关系。（板述配图） 配位多面体指在晶体结构中，与某一个阳离子直接相邻，形成配位 关系的各个阴离子的中心连线所构成的多面体。阳离子位于配位多面 体的中心，阴离子位于配位多面体的顶角上。;3、离子的极化；; 离子极化使正、负离子之间在原静电相互作用的基础上又附加以新的作用，它是由离子在极化时产生的诱导偶极矩μ引起的。 μ与电场强度E的比值μ/E称为极化率，它可作为离子可极化性大小的量度。 α=μ/E 正、负离子虽可互相极化，但一般说，由于正离子半径小，价数越高，极化率越小，其极化力越大，主要作为极化者，B3+、Al3+等；负离子恰好相反，是被极化者，I-、Br-。 离子极化的结果使离子键成分减少，而共价键成分增加，从而产生一定的结构效应，影响化合物的物理、化学性质。离子极化可使正负离子间距缩短，键力加强。离子极化也使离子的配位数降低改变了配位多面体的结构，从离子晶体的高对称结构向层型结构过渡。 ;四、鲍林规则;负离子多面体规则又称配位体规则，在离子晶体中，每个正离子被 包围在负离子所组成的多面体之内，形成一个负离子配位多面体； 正负离子的距离取决于它们的半径之和；正离子的配位数取决于它 们的半径比，与电价无关。 例如：硅酸盐结构中硅氧四面体[SiO4]4-的正负离子半径比为 rSi4+/rO2-=0.29，其配位数为4，离子的结合形式为四面体。;静电价规则，在一个稳定的离子化合物结构中，每一个负离子的电价 等于或近似等于相邻正离子分配给这个负离子的静电价强度之和。 静电价强度定义式为， E=Z+/n 式中：E——静电价强度； Z+——正离子价数； n——离子配位数。 静电价强度的总和，即 Z-=∑Ei=∑Z+/ni 式中：Z-——负离子的电荷数。 例如，NaCl晶体E=1/6，每一个Cl-被6个Na+所包围，共得到静电价强 度为∑Ei=6×1/6=1，正好等于Cl-的电价，故NaCl晶体结构是稳定的。;负离子多面体的共顶共棱和共面规则，在一个配位结构中，两个负离 子配位多面体共棱，特别是共面时，结构的稳定性便会降低。 对于电价高，配位数少的正离子，这个效应特别明显，这是因为2个 离子配位多面体中的正离子间存在静电斥力，如共用的顶点数增加， 静电斥力会急剧增加，使结构不稳定。静电斥力的大小取决于2个正 离子之间的距离。;不同种类正离子配位多面体的连接规则，在含有1种以上正离子的晶 体中，电价较大，配位数较低的那些正离子的配位多面体之间，有尽 量互不结合的趋势。 例如，硅酸盐款物镁橄榄石(Mg2SiO4)中的Si4+之间斥力较大，[SiO4] 四面体之间互不结合而孤立存在，但Si4+和Mg2+之间斥力较小，故 [SiO4]四面体和[MgO6]八面体之间共顶和共棱相连，形成稳定结构。 节约规则，在同一晶体结构中，本质上不同的结构单元的数目趋向于 最少数目。;五、简单离子化合物的结构; 2）氯化铯(CsCl)型 CsCl属于立方晶系，具有简单立方格子， 其晶体结构如右图所示。Cl-离子占据立方体 的角顶，Cs+离子处于立方体的体心位置。Cs+ 离子的配位数为8，Cl-离子的配位数也是8。 一个晶胞中还有一个 CsCl“分子”。 属于CsCl型结构的晶体还有CsBr、CsI、 NH4Cl。;3）闪锌矿(立方ZnS)型 闪锌矿(立方Zn