气相色谱课题.pptx

气相色谱分析 ; 气相色谱过程： 待测物样品被蒸发为气体并注入到色谱分离柱柱顶，以惰性气体（指不与待测物反应的气体，只起运载蒸汽样品的作用，也称载气）将待测物样品蒸汽带入柱内分离。;分离原理： 基于待测物在气相和固定相之间的吸附-脱附（气固色谱）和溶解-挥发（气液色谱）来实现的。; 气固色谱： 利用不同物质在固体吸附剂上的物理吸附-解吸能力不同实现物质的分离。;气液色谱： 通常直接称之为气相色谱。它是利用待测物在气体流动相和固定在惰性固体表面的液体固定相之间的分配原理实现分离。 ;第一节 气相色谱仪;1970s——电子积分仪及计算机数据处理装置的发展； 1980s——计算机技术对仪器各类参数的自动控制。如柱温、流速、自动进样等。 ;随着这些技术的发展，仪器性价比大幅提高。 其中，GC最重要的发展是开管柱的引入，使含有数百种混合物样品得以分离！;单柱单气路结构示意图;一、载气系统 气路系统：获得纯净、流速稳定的载气。包括压力计、流量计及气体化装置。;载气的要求： 化学惰性，不与有关物质反应。 载气选择： 首先考虑对何种检测器适宜。（如TCD：氢、氦；FID：氮）； 然后考虑有利于提高柱效能（如选用摩尔质量大的载气（如N2）可以使Dg减小，提高柱效能）。 ;净化器： 多为分子筛和活性碳管的串联，可除去水、氧气以及其它杂质。 ;压力表： 多为两级压力指示： 第一级，钢瓶压力(总是高于常压。对填充柱：10-50 psi；对开口毛细管柱：1-25 psi)； 1 atm=101.325 kPa=14.696 psi 第二级，柱头压力指示；;流量计： 在柱头前使用转子流量计，但不太准确。通常在柱后，以皂膜流量计测流速。许多现代仪器装置有电子流量计，并以计算机控制其流速保持不变。 ;二、进样系统 常以微量注射器(穿过隔膜垫)或六通阀将液体样品注入气化室 通常六通阀进样的重现性好于注射器。;进样要求： 进样量或体积适宜； “塞子”式进样。 体积过大或进样过慢，将导致分离变差(拖尾)。 ;三、柱分离系统 柱分离系统是色谱分析的心脏部分。 分离柱包括填充柱和开管柱(或称毛细管柱)。 柱材料包括金属、玻璃、融熔石英等。;填充柱： 多为U 形或螺旋形，内径2~4 mm，长1~3m，内填固定相；; 开管柱： 分为涂壁、多孔层和涂载体开管柱。 内径0.1~0.5mm，长达几十至100m。 通常弯成直径10~30cm的螺旋状。 开管柱因渗透性好、传质快，因而分离效率高(n可达106)、分析速度快、样品用量小。;柱温： 是影响分离的最重要的因素。 其变化应小±0.xoC。 选择柱温主要是考虑样品待测物沸点和对分离的要求。;柱温通常要等于或略高于样品的平均沸点(分析时间20-30min)； 对宽沸程的样品，应使用程序升温方法。 ;恒温：45oC;四、温控系统 温度控制是否准确、升、降温速度是否快速是市售色谱仪器的最重要指标之一。;控温系统包括对三个部分的控温，即，气化室、柱箱和检测器。 控温方式：恒温和程序升温。 温度选择：在介绍仪器组成时给出，此处略。 ;五、检测器 气相色谱检测器种类繁多，本节将介绍最为常用的几种检测器： ;1. 热导检测器(TCD); 2. 氢火焰离子化检测器(FID); 3. 电子捕获检测器(ECD); 4. 火焰光度检测器(FPD); ;5. 氮磷检测器（NPD）也称热离子检测器(TID); 6. 原子发射检测器(AED) 7. 硫荧光检测器（SCD）;根据检测器的响应原理，可将其分为浓度型和质量型检测器。 浓度型：检测的是载气中组分浓度的瞬间变化，即响应值与浓度成正比。;质量型：检测的是载气中组分进入检测器中速度变化，即响应值与单位时间进入检测器的量成正比。;1. 热导检测器(TCD) TCD是一种应用较早的通用型检测器，又称导热析气计。现仍在广泛应用。 ;原理： 由于不同气态物质所具有的热传导系数不同，当它们到达处于恒温下的热敏元件（如Pt, Au, W, 半导体）时，其电阻将发生变化，将引起的电阻变化通过某种方式转化为可以记录的电压信号，从而实现其检测功能。 ;构成： 由池体和热敏元件构成。 通常将参比臂和样品臂组成Wheatstone 电桥。;工作过程（四臂）： 1）在只有载气通过时： 四个臂的温度都保持不变，电阻值也不变。此时，调节电路电阻使电桥平衡，即R1*R4=R2*R3，AB两端无电压信号输出；; 2）当样品随载气进入两个样品臂时： 此时热导系数发生变化，测量臂的温度发生变化，其电阻亦发生变化，电桥失去平衡，AB两端有电压信号输出。 当载气和样品的混合气体与纯载气的热导系数相差越大，则输出信号越强。;特点： 对任何气体均