湘潭大学功能材料第章纳米材料研讨.pptVIP

第11章 纳米材料;什么是纳米？这一定是每一个首次接触纳米的人提出的第一个问题。;纳米纪事 最早的纳米材料： 中国古代的铜镜的保护层：纳米氧化锡 中国古代的墨及染料 1857年，法拉第制备出金纳米颗粒 1861年，胶体化学的的建立 1962年，久保(Kubo)提出了著名的久保理论 ;上世纪七十年代末至八十年代初，开始较系统的研究 1985年，Kroto和Smalley等人发现C60 1990年7月，在美国巴尔的摩召开第一届纳米科技会议 1994年，在波士顿召开的MRS秋季会议上正式提出纳米材料工程;;Date;Date;自然界的纳米材料 人体和兽类的牙齿 海洋中的生命粒子 蜜蜂的“罗盘”—腹部的磁性纳米粒子 螃蟹的横行—磁性粒子“指南针”定位作用的紊乱 海龟在大西洋的巡航—头部磁性粒子的导航;纳米材料的分类 按结构： 零维纳米材料：量子点纳米粒子 一维纳米材料：如纳米线(量子线)、纳米管 二维纳米材料：薄层 纳米孔材料：如介孔分子筛;按组成： 金属纳米材料、 半导体纳米材料、 有机和高分子纳米材料、 复合纳米材料 ……;1.尺寸效应—Kubo 理论 2.表面效应 3.库仑阻塞和量子隧穿 4.介电限域效应;尺寸效应 1) 量子尺寸效应(Kubo公式)： δ=(4/3)(EF/N) ∝V-1 δ, 相临电子能级间距； N，粒子内总导电电子数； EF ，费米能级； V，粒子体积 当粒子为球形时，δ∝1/d3 金属能级的不连续和半导体能级间隙变宽;2) 小尺寸效应： 粒子尺寸与光的波长、单磁筹临界尺寸、超导态的相干长度相当或更小时，引起的相关物理性质的变化。 光吸收显著增加，并产生吸收峰的等离子共振频移； 磁有序态向磁无序态过渡； 超导相向正常相转变； 纳米粒子熔点的改变：金：熔点1337K，2nm粒子为600K;2. 表面效应;3. 库仑堵塞与量子隧穿;在第一个量子点上所加的电压必须克服Ec，电子才能隧穿， Ve/C 通常，库仑堵塞和量子隧穿都是在低温下才能观察到，条件是 ( e2/2C)kbT。 如果粒子特别小，一般在1nm左右时就可以在室温下观察到。;4. 介电限域效应 纳米微粒分散在异质介质中由于界面引起的体系介电增强的现象。 介电限域对光吸收、光化学、光学非线性等性质都有影响。;分类：物理方法和化学方法 物理方法：物理粉碎法、激光蒸发法、喷雾法、分子束外延法… 化学方法：沉淀法、溶胶-凝胶法、微反应器法、水热及溶剂热法、化学气相沉积法…;2. 几种化学方法简介 1)化学气相沉积法（Chemical Vapor Deposition, CVD） 利用气态或蒸汽态的物质在气相或气固界面上反应生成固态沉积物的技术。 20世纪60年代John M Blocher Jr等首先提出Vapor Deposition，根据过程的性质分为PVD 和CVD。;CVD技术被广泛应用于半导体和集成电路技术： ?CVD是目前超纯多晶硅的唯一生产方法； ?化合物半导体的制备，比如III-V族半导体； ?各种搀杂半导体薄膜的生长，以及绝缘薄膜的生长;Date;2）水热和溶剂热法hydrothermal Solvothermal Synthesis 较高温度和较高压力下溶液中的化学合成。 水热法最初是为了模拟地矿生成条件。 水热法被广泛用于分子筛合成，晶体生长等。 近些年被用于纳米材料的制备。 特征：体系一般处于非理想、非平衡状态溶剂处于接近临界、临界或超临界状态。;优点： 反应物活性改变和提高，有可能代替固相反应，并可制备出固相反应难以制备出的材料； 中间态、介稳态以及特殊相易于生成，能合成介稳态或者其他特殊凝聚态的化合物、新化合物。 能够合成熔点低、蒸气压高、高温分解的物质； ;低温、等压、溶液条件，有利于生长缺陷少、取向好、完美的晶体，并且产物晶体的粒度可控； 由于环境气氛可调，因而可合成低价态、中间价态与特殊价态化合物的生成，并能进行均匀搀杂。;3)溶胶凝胶法sol-gel 采用无机盐或金属有机化合物，如醇盐为前驱物，前驱物在水中水解（或者在其他溶剂中溶剂解），反应生成物聚集形成溶胶。然后经蒸发干燥从溶胶转变为凝胶。 典型的软化学合成。;5）模板法制备纳米材料Template-directed Synthesis of nanomaterials;四、 几种典型的纳米材料;2. 精细陶瓷材料 使用纳米材料可以在低温、低压下生产质地致密且性能优异的陶瓷。因为这些纳米粒子非常小，很容易压实在一起。;3. 磁性材料 纳米粒子属单磁畴区结构的粒子，它的磁化过程完全由旋转磁化进行，即使不磁化也是永久性磁体，因此用它可做永久性磁性材料。; 当磁性材料的粒径小