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第八章土壤胶体表面化学研讨
第八章
土壤胶体表面化学;1、本章的基本原理是理解土壤化学性质的基础;
2、土壤胶体的表面性质对土壤的理化性质有全面深刻的影响;学好本章可对各章融会贯通。
3、土壤胶体化学是土壤化学的核心内容之一。;第一节 土壤胶体的表面类型与构造; 胶体一般指半径小于1um的球形颗粒,液相中胶体颗粒的均匀分布称为胶体分散。
土壤胶体的大小、形状、表面积、表面电荷密度以及表面电荷变化等是理解土壤中离子和分子的吸附与解吸、养分离子和污染物质活性与生物有效性。絮凝、分散、传输过程及产生的土壤水力特征和化学迁移的基础。;土壤无机胶体(矿质胶体)
1、层状硅酸盐粘土矿物(2:1型和1:1型等粘土矿物)
2、氧化物及其水合物
土壤有机胶体 主要是腐殖质及其各种组分,此外还有少量的蛋白质或氨基酸,多肽,多糖类化合物。
土壤有机无机复合体;一、硅氧烷型表面
硅氧烷(Si-O-Si);1:1型黏土矿物的基面有一半是硅氧烷型表面;硅氧烷型表面是非极性的疏水表面,不易解离。其电荷来源除断键外,主要靠Si4+部分地被Al3+同晶替代而产生的电荷。不因pH、阳离子和电解质浓度变化而变化,颗粒边面羟基的效应也很小。;二、水合氧化物型表面
金属阳离子和氢氧基组成的表面,M-OH一般有铝醇(Al-OH)、铁醇(Fe-OH)和硅烷醇(Si-OH)等。;水合氧化物型表面是极性的亲水表面,水合 氧化物表面的质子的缔合和解离可以产生电荷,这种电荷的数量因土壤溶液的pH和电解质浓度的变化而变化。;三、有机物型表面
有机物因有明显的蜂窝状特征而具有较大的表面。有机物表面有羧基(-COOH)、羟基(-OH)、醌基(=O)、醛基(-CHO)、甲氧基(-O-CH3)和氨基(-NH2)等活性基团。这些功能团可解离或缔合H+而使表面带电荷。;第二节 土壤胶体表面性质;一、土壤胶体的比表面;表8-2 土壤中常见粘土矿物的比表面积(m2·g-1);土壤
胶体;(二)比表面积的测定方法
吸附法: 氮气、水蒸气、溴化十六烷基吡啶(CPB)、甘油、乙二醇乙醚(EGME)等。;二、土壤胶体表面电荷;可变电荷的成因主要是胶核表面分子或原子团的??离:
A. 含水氧化硅的解离
B. 粘粒矿物的晶面上的OH和H的解离
C. 腐殖质上某些官能团的解离
D. 含水氧化和水铝石表面的分子中OH的解离; pH 3.2;(二)电荷符号;(三)土壤电荷数量
土壤电荷的数量一般用每千克物质吸附离子的厘摩尔数表示。CEC即为pH7时土壤净负电荷的数量。;***影响土壤电荷数量的因素主要有:; 当静电引力与热扩散相平衡时,在带电胶体表面与溶液的界面上,形成了由一层固相表面电荷和一层溶液中相反符号离子所组成的电荷非均匀分布的空间结构,称为双电层。;
胶体微粒
;Boltzmann方程 ;第三节
土壤胶体对阳离子的吸附与交换;一、离子吸附的概念 ;二、阳离子静电吸附 ;表8-4 离子半径与吸附力;三、阳离子交换 ;1、阳离子交换作用是可逆反应。
2、阳离子交换交换遵循等价交换原则。
以等量电荷关系进行。如一个Ca2+可交换两个Na+;一个二价的钙离子可以交换两个一价的氢离子。
3、阳离子交换符合质量作用定律。
; 阳离子交换量是评价土壤肥力的一个指标。它直接反应土壤可以提供速效养分的数量,也能表示土壤保肥能力、缓冲能力的大小。
CEC 10 10~20 20
保肥能力 低 中 高;***影响土壤阳离子交换量的因素有:
(1)质地 质地越粘重,含粘粒越多的土壤,其阳离子交换量也越大。
;表8-5 不同类型土壤胶体的阳离子交换量;1、盐基离子与致酸离子***
在土壤里,被胶体吸附着的阳离子,可以分为两类:
第一类是氢离子和铝离子,它们是致酸离子,与土壤的酸度有密切关系。
第二类是其他的一些金属离子,如Ca2+、Mg2+、K+、NH4+……等,在古典化学上,它们都称为盐基离子。;2、盐基饱和度(base saturation percentage)BSP
在土壤胶体所吸附的阳离
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