物理化学第7章课程方案.ppt

任课教师蒋月秀Tel：3272701; 推荐参考书 物理化学 傅献彩等编（南京大学) 物理化学 胡英主编（华东理工大学） 物理化学 韩德刚 高执棣 高盘良(北大） 物理化学习题解答 天津大学编 物理化学习题解答（上、下册） 王文清等编（北大） ;;; 前言 ;二. 电化学研究内容;三.电化学的应用;1.电解池和原电池;原电池(galvanic cell);;电极反应：在极板与溶液界面上进行的化学反应 两电极反应之和为总化学反应，对原电池称电池反 应，对电解池称电解反应 阳极：发生氧化反应的电极 阴极：发生还原反应的电极 正极：电势高的电极 负极：电势低的电极 ;;2、电解质溶液和法拉第定律;HCl水溶液中： 正离子 H+ ? 向负极迁移 负离子Cl- ? 向正极迁移;Faraday’s Law;法拉第定律的说明;;;库仑计;§7-2 离子的迁移数;离子的迁移数; 4F电量通过1-1型电解质溶液, V+=3V-; 4F电量通过1-1型电解质溶液, V+=3V-; 4F电量通过1-1型电解质溶液, V+=3V-;离子的电迁移率;2.离子迁移数的测定方法;迁移数的测定方法;迁移数的测定方法;解： t (Ag+) =n迁移/n反应 n反应= 0.723 m mol n电解后= n电解前±n反应± n迁移 对阳极区的Ag+ 进行物料衡算 n电解后= n电解前+ n反应 - n迁移 n电解后(Ag+) =1.390 m mol 电解前阳极区 23.14水中含AgNO3物质的量为 43.50/1000 ×23.14=1.007 m mol n电解前(Ag+) = 1.007 m mol ;n迁移 = n电解前+ n反应 - n电解后; 在界移法的左侧管中先放入 溶液至 面，然后小心加入HCl溶液，使 面清晰可见。;2．界面移动法;1、定义; ?：电极面积各为1m2, 两电极相距1m 时的电导。 对电解质溶液: k为相距1m,面积为1m2 的两极间溶液的电导 ;电导池常数（cell constant）;3）摩尔电导率?m; 例如，对 溶液，基本质点可选为 或 ，显然，在浓度相同时，含有1mol 溶液的摩尔电导率是含有1mol 溶液的2倍。即：;2. 电导的测定;25℃时，一电导池中盛以0.02mol ?dm-3 KCl (κ=0.2768S.m-1 ), R=82.4?，同一电导池中盛以 0.025 mol ?dm-3K2SO4 ,R= 326.0?, 求K2SO4溶液的电导率和摩尔电导率。;① 强电解质的稀溶液;4 、离子独立运动定律与离子的摩尔电导率;;; ;五 电导测定的应用;2、计算弱电解质的电离度和电离平衡常数 对于弱电解质：? = ?m / ?m? （1-1型） MA ? M + A c(1 - ? ) c? c? ;3、计算微溶盐的溶解度;25?C, 测得AgCl饱和溶液? = 3.41 ?10-4 s ?m-1, 高纯水?= 1.60 ?10-4 s ?m-1 ，求AgCl 的溶解度;§ 7-4 电解质离子的平均活度因子 及德拜-休克尔极限公式 ;一、整体电解质活度与离子活度的关系;又∵μ =ν+μ＋＋ν-μ－ 　 ∴μ = ＋ RTln ＝μ?＋RTln 与整体化学势μ =μ? + RTlnα比较 ;电解质离子的平均活度和平均活度因子;298K时水溶液中电解质的平均活度因子;② 同价型、同浓度稀溶液中，?± 近似相等， ?± 与离子本性无关。;离子强度 （ionic strength）：; P317例7.4.3;;1923年，Debye-Huckel 提出强电解质溶液的离子互吸理论，指出强电解质在低浓度溶液中完全电离，离子之间存在静电引力。 理论的核心：提出“离子氛”概念 1〉平均而言，溶液中每个离子都被异号电荷离子所包围； 2 〉若选溶液中某一离子作为中心离子，则与其电荷相反的离子在其周围呈球形对称，形成离子氛;;Debye----Hucke