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第十章氧化还原平衡和氧化还原滴定法2研讨
第十章 氧化还原平衡和氧化还原滴定法;10.1 氧化还原反应的基本概念;10.1.1 氧化数; ?一般氧的氧化数为-2;在过氧化物中为-1(如H2O2,Na2O2等);在超氧化合物(如KO2)中为-1/2;在OF2中为+2。
? 化合物中,氢的氧化数一般为+1,仅在与活泼金属生成的离子型氢化物(如 NaH、CaH2)中为-1。
例 求NH4+中N的氧化值。
解:已知H的氧化值为+1。设N的氧化值为x。
根据多原子离子中各元素氧化值代数和等于离子的总电荷数的规则可以列出:
x +(+1)×4= +1
x =-3
所以N的氧化值为-3。;求 Fe3O4中Fe的氧化值。
解: 已知O的氧化值为-2。设Fe的氧化值为x,则
3x + 4×(- 2)= 0 x = +8/3
所以Fe的氧化值为+8/3
? 氧化值为正或为负,可以是整数、分数或小数。
注意:在共价化合物中,判断元素原子的氧化值时,不要与共价数(某元素原子形成的共价键的数目)相混淆。
例如 CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4
C的共价数 4 4 4 4 4
C的氧化值 -4 -2 0 +2 +4?;10.1.2 氧化还原反应的特征; 例
Fe元素的氧化值由+3降低到+2,由氧化态转化为还原态,发生还原反应,充当氧化剂;
Sn元素的氧化值由+2升高到+4,由还原态转化为氧化态,发生氧化反应,充当还原剂。
同种元素的不同氧化值状态,相对而言,氧化值高的称为氧化态,氧化值低的称为还原态。 ;自身氧化还原反应
氧化数的升高和降低都发生在同一个化合物分子中的氧化还原反应。
;10.1.3 氧化还原电对;10.3.1 原电池和电极电势;② 如果在两烧杯中分别放入 ZnSO4和 CuSO4溶液,在盛有ZnSO4溶液的烧杯中放入Zn片,在盛有CuSO4溶液的烧杯中放入Cu片,将两烧杯的溶液用一个盐桥联通,如图:; 如果用一电流计(A)将图中两金属片联接:
? 电流表指针发生偏移,说明有电流发生。
? 在铜片上有金属铜沉积上去,而锌片被溶解。
? 取出盐桥,电流表指针回零;放入盐桥时,电流表指针又发生偏移。说明了盐桥使整个装置构成通路的作用。
原电池:借助于氧化还原反应产生电流的装置。
;(2) 电池的结构; 在两电极上发生的反应称为电极反应(又称为半电池反应)。正极发生的电极反应称为正极反应,负极发生的电极反应称为负极反应。
对于铜锌电池:
正极反应: (还原反应)
负极反应: (氧化反应); (3) 原电池的表示方法
原电池的组成可以用电池组成式来表示。例如,铜-锌电池的电池组成式为:
(-) Zn∣Zn2+(c1) ║ Cu2+ (c2)∣Cu (+)
电池组成式的书写规则:
原电池的负极写在左侧,正极写在右侧,并在括号中用“+”、“-”标明正、负极。
在半电池中用“| ”表示两相间的界面。同一相中不同物质用逗号“,”隔开;用“‖”表示盐桥。;电极组成式中的溶液要注明浓度或活度,气体要在括号内注明分压力(当溶液的浓度为1 mol·L-1或气体的分压为100 kPa时可不标注),
纯固体、纯液体要标明状态:固(s)或液(l)
在书写时纯固体、纯液体、纯气体要紧挨着电极板。电极溶液紧靠盐桥,电极板远离盐桥。;如果电极中没有电极导体,必须外加一惰性导体,称为惰性电极。惰性电极通常是不活泼的金属(如铂)或石墨。
(-) Pt∣H2(P) ∣ H+(c1) ║ Fe2+ (c2) ,Fe3+ (c3) ∣Pt (+)
(-) Pt∣MnO4- (c1) ,Mn2+ (c2) ,H+(c3) ║ Br- (c4) ∣ Br2 (l) ∣Pt (+)
;将下列反应设计成原电池并以原电池符号表示;(4) 电极类型;2、金属-金属难溶盐-阴离子电极
将金属表面涂有其难溶盐的固体,然后浸入与该盐具有相同阴离子的溶
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