第四章微量元素地球化学研讨.ppt

第四章 微量元素地球化学;一、微量元素概念 微量元素 （痕量元素，trace element) 岩石中含量0.1%的， 用ppm (?g/g, 10－6), 或者 ppb (ng/g, 10－9)表示;相对于主量元素而言 在体系的矿物相中不计入化学计量式的组分 不影响所在体系的物理/化学特性; 近似服从稀溶液定律（Henry定律） (ai=Kbi);Henry定律;;二、控制微量元素行为的地球化学规律 微观规律——地球化学亲和性、类质同象法则、晶体场理论（对过渡金属），归纳为：化学和晶体化学因素，包括原子（离子）的半径、配位数、原子和离子极化、最紧密堆积等 宏观规律——体系性质和热力学规律的影响，如体系的化学组成、温度、压力、氧化还原电位等;微量元素行为的宏观表现;部分熔融产物Ol＋Sp ＋ melt;归纳：控制主量元素和微量元素的规律; 能斯特分配定律表述为：在一定的温度和压力下，微量组份在两其存相中的活度比为常数。; 当一种矿物（α相）与一种溶液（β相）处于化学交换平衡时，微量元素i 在两相之间的化学势相等，这样它们在相Ⅰ和相Ⅱ的化学位，可写成： μ Ⅰ =μ Ⅰ 0 + R T ln (?Ⅰ ) μ Ⅱ =μⅡ 0 + R T ln (? Ⅱ ) ;μ Ⅰ 0 + R T ln (?Ⅰ )=μⅡ 0 + R T ln (? Ⅱ );经过变换得：;按照元素在岩浆作用中行为分类 相容元素：——D1, 优先进入矿物相，或残留相 例如：Ni, Co, V, Cr 不相容元素：——D1，优先进入熔体相， D0.1为强不相容元素, 例如：大离子亲石元素——K,Rb,Cs,Sr,Ba 高场强元素——Nb,Ta,Zr,Hf;不相容元素进一步划分： 小原子半径、高电荷的高场强元素 （HFSE, high field strength elements） REE, Th, U, Ce, Pb4+, Zr, Hf, Ti, Nb, Ta 低场强大离子亲石元素（ LIL, large ion lithophile） 它们极为活动，尤其是有流体存在， K, Rb, Cs, Ba, Pb2+, Sr, Eu2+;高场强元素(HFSE，High Field-Strength Elements) 元素的电荷(Z)与其半径(r )比值称为 场强，相当于电离势， 如果Z/r3.0 , 称为高场强元素 如果Z/r 3.0，称为低场强元素。 ;元素的相容性取决于共存的矿物和熔体 （玄武质和安山质岩石中常见元素矿物/熔体分配系数）;体系中元素的总分配系数（Di） 用于研究微量元素在矿物集合体（岩石）及与之平衡的熔体之间的分配关系，常用岩石中所有矿物的分配系数与岩石中各矿物含量乘积之和表达 。 Di = ? WA Di WA = 岩石中矿物含量 Di = 元素i在矿物A中的总分配系数;石榴石地幔橄榄岩 = 60% Ol＋25% Opx＋10% Cpx＋5% Gar (wt%) 计算结果： DEr = (0.6 · 0.026) + (0.25 · 0.23) + (0.10 · 0.583) + (0.05 · 4.7) = 0.366;元素的分配系数测定方法 A. 直接测定法：直接测定地质体中两平衡共存相的微量元素浓度，再按能斯特分配定律计算出分配系数。 例如，测定火山岩中斑晶矿物和基质，或测定现代火山熔岩流中的矿物与淬火熔体（玻璃）或测定岩石中的共存矿物的分配系数。 目前应用最广泛的是斑晶—基质法，火山岩中斑晶矿物代表熔体结晶过程中的固相，基质或淬火熔体代表熔体相—岩浆，两相中微量元素比值即为该元素的分配系数。 B. 实验测定法：用化学试剂合成与天然岩浆成分相似的玻璃物质；或者直接采用天然物质（如拉斑玄武岩）作为初始物质，实验使一种矿物和熔体，或者两种矿物达到平衡，并使微量元素在两相中达到溶解平衡，然后测定在两相中元素浓度，得出分配系数。实验测定分配系数的方法虽不断改善，但仍难于证明实验是否达到平衡以及难于选纯矿物，加上为了精确测定微量元素，实验过程中元素的浓度远远高于自然体系，这些都是应用实验结果研究实际问题的难题。迄今以实验方法获得的分配系数数据也较少见。 ;分配系数的影响因素;温度因素;压力因素;在1400oC、1个大气压下，Nb在金红石和熔体之间的分配系数对K*的依赖性以及与Nb含量之间的关系。;氧逸度的影响;分配系数的应用 1、开辟定量研究元素分配的途径 元素分配的微观理论只能定性地解释元素的分配关系，至于具体分配的量是多少，微观理论无法回答。而应用分配系数，可以具体地计算共生平衡矿物中的分配量。 例如，已知夏威夷火山熔岩中的KNi