物理化学答案论述.docxVIP

一 1 =（8×8.314×400/2）Pa =13.302 kPa 或 2 3 101.325 因为100℃时水的饱和蒸汽压为101.325kPa，故当压缩至p=101.325kPa时才会有水滴H2O（l）出现。 4 理想气体满足理想气体状态方程所以 ，即 5 将范德华状态方程改写为如下形式：所以 6 理想气体的分子间无作用力，分子本身不占有体积 7 气相、液相不分 8 9 ，难压缩 三 答案：理想气体模型的基本假设：①分子本身没有体积；②分子间没有相互作用力。 在体系压力极低或体积极大的情况下，真实气体可视为理想气体。 真实气体液化时液化温度低于临界温度；否则温度太高，由于热运动而使气体不易被液化。 第二章 1 2 3 =、=、= 4 ＝ ＝ ＝ 5 -10kJ 6 148.4 7 -285.84 8 =、 9 -6528 、－6535 10 广度量和强度量；广度量 11 .。-4.99kJ 12 7.92kJ 13 -40.668kJ；3.10kJ；-37.57kJ；-40.668kJ ； ；kJ 14 30kJ； 50kJ ； 15 16 0；600kJ 三 1恒外压是环境压力恒定, 而系统压力是可以变化的; 恒压往往要求恒外压, 因为没有外压恒定作保证, 系统的恒压变化难以实现. 2答：（1）一定量理想气体的等温过程；（2）由两种不同液体形成理想气体混合物的等温混合过程。（3）绝热，恒压，不做非体积功的化学反应过程。（4）流体的节流膨胀过程。 3答：系统的状态改变了说明至少有一个状态发生了改变，不一定所有状态函数都改变。“状态函数是状态的单值函数”是指状态确定时，每个状态函数均有一个确定的值，不可能有另外的值。 44．说明下列有关功的计算公式的使用条件。 （1） （2） （3） （4） （5） 答：由体积功计算的一般公式可知： （1）外压恒定过程。则。 （2）理想气体恒温可逆过程。此时p(外)＝p(内)，，。 （3）液体在恒温恒压p（外）＝p（内）下蒸发成气体，此蒸气为理想气体，且液体体积与气体体积相比较可以略去。。 （4）理想气体绝热过程。 （5）理想气体绝热可逆过程。，代入功的积分式可得。 5答：两过程中压力下降程度不同，理想气体恒温可逆膨胀过程中从环境吸热因此压力下降较小，而理想气体绝热可逆膨胀过程中无法从环境吸热故压力下降较大，因此理想气体恒温可逆膨胀过程所做的功总是大于绝热可逆膨胀过程所做的功。 6 答：否。其中H和U为状态函数，系统恢复至原态后其值复原，即ΔH＝0、ΔU＝0。而热与功是与途径有关的函数，一般不会正好抵消而复原，除非在特定条件下，例如可逆绝热膨胀后又可逆绝热压缩回至原态，或可逆恒温膨胀后又可逆恒温压缩回至原态等。 7 答：。对理想气体，故或 。 因此在本例中完全适用。 8答：否。因为按规定只有25℃100Kpa下最稳定的单质的标准摩尔生成热才为零。液态氮虽为单质，但在25℃100Kpa下不能稳定存在，故其不等于零。只有气态氮的才为零。 9 答：理想气体内能只是温度的函数，故ΔU是相同的。因热和功是与过程有关的，故Q和W是不相同的。恒容加热不对外做功，而恒压加热系统对外做体积功。 10 答：不对。此过程因环境对系统做了电功，故。 四 计算 1答案：⑴ 因为 所以 ⑵ 热力学第一定律 对理想气体 ， 所以 由热容定义得 将代入，得 所以 2答案： 理想气体绝热膨胀 恒外压膨胀 所以 系统最终温度 第三章 填空1 -100kj 2 0， 3 ?S 0 、?G = 0 4 5 ?U 0，?S 0，W = 0 6 ；；乙醇在正常沸点下的蒸发焓；乙醇液体在正常沸点下的标准摩尔生成焓；乙醇蒸气在正常沸点下的标准摩尔生成焓 7 -10kJ；0；33.33 因为循环过程； 8 ?G ? ?A， ?U ? ??H 9 下列过程中，系统的?U、?S、?G何者为零：（1）?U = 0 （2）?U = 0、?S = 0、?G = 0 （3）?G = 0 10 纯物质的任意两相平衡，纯物质的气-液或气-固两相平衡 11 262; 27.30 12 ，单原子理想气体，， （a）恒温自由膨胀 （b）恒温可逆膨胀 （c）绝热自由膨胀 ，不变，故 （d）绝热可逆膨胀 或所以 三．简答题 1 经一绝热不可逆过程由A态