替代三聚磷酸钠(STPP)的最佳产品—层状结晶二硅酸钠.docVIP

PAGE  PAGE 4 替代三聚磷酸钠(STPP)的最佳产品—层状结晶二硅酸钠 杨瑾 （山东海洋经济研究中心 青岛266071） 摘 要：本文介绍了新一代无磷洗涤剂助洗剂—层状结晶二硅酸钠开发背景及产品的性能，通过分析指出了它是替代传统涤剂助洗剂三聚磷酸钠的最佳产品。 关键词：层状结晶二硅酸钠 4A 沸石 偏硅酸钠 三聚磷酸钠 一、三聚磷酸钠对环境的影响 自1941年以丙烯为原料，经四聚和苯缩合制取十二烷基苯，并在配方中加入硅酸盐和竣甲基纤维以后，合成洗涤剂取得了很大的发展。作为优良洗涤助剂的三聚磷酸钠(又称五钠,STPP )的加入，使洗涤剂的性能大为改观，从而使洗涤剂有了长足的发展。反过来，又促进了三聚磷酸钠用量的大幅度增加。然而1960年代末和1970年代初，欧美一些发达国家首先发现了大量使用三聚磷酸钠对环境的不良影响。含有三聚磷酸钠的洗涤废水排人河流湖泊中，会造成水体“过肥化”，恶化水质，影响水中生物的生长，严重污染环境。国外洗涤剂行业的“限磷”、“禁磷”工作进行了20 多年，许多国家相继制定法规限制三聚磷酸钠在洗涤剂中的应用。美国弗罗里达州于1972年就通过立法限制含磷洗涤剂，美国阿肯色州从1974年1月1日起禁止出售报价或提供含磷合成洗涤剂。日本、韩国无磷洗涤剂的普及率已近100%，“无磷酸盐”已成为洗涤剂产品广告语。我国目前每年生产的各种洗涤剂，如合成洗衣粉、金属清洗剂、油污清洗剂、餐具清洗剂等总量已达到4000kt，若按洗涤剂中含磷酸盐占25 % 左右，这样每年大约有600kt磷酸盐废液排人江河湖海，使水中的含磷量严重超标，水质富养化，水藻类大量繁殖，形成赤潮、浒苔。赤潮的形成使水中的鱼、虾、贝类等生物因缺氧死亡。赤潮现象成为各种病毒、病菌滋生的温床，直接危害着水中生物。近年来仅渤海湾内养殖的扇贝死亡每年的直接经济损失在30 亿元以上。 我国的水域环境污染严重，其中主要水质总氮和总磷的平均值超标造成水域富营氧化，导致了蓝藻、赤潮、浒苔的爆发污染事件频频发生。洗涤剂禁磷是有效预防污染事件的有效措施之一。禁止或限制使用含磷洗涤剂已经成为全世界的共识。 全国禁磷地区实施时间表 昆明市、滇池流域、1998.10.1。 杭州市、市区、1998.12.1。 江苏省、全省、2003.7.1。 厦门、深圳市区、1999.10.1。 安徽、巢湖流域、2000.11。 辽宁省、全省、2000.10.1。 哈尔滨、市、县、2000.10.1。 山东省、全省、2000.12.15。 河北省、全省、2001.1.1。 重庆地区2003.1.1。 广东省、全省、2003.10.30。 天津地区2000.10.1 二、三聚磷酸钠替代品开发进展 寻找三聚磷酸钠代用品和开发新的洗涤助剂、研制生产无磷洗涤剂已成为重要的研究课题。为此，首先要弄清楚作为助洗剂三聚磷酸钠在洗涤剂中的作用。 洗涤助剂是影响洗涤剂产品质量的重要因素之一。在洗涤剂中，洗涤助剂三聚磷酸钠通过结合水中的Ca、Mg离子, 对促进硬水软化，调节和稳定pH 值，改善表面活性剂效能, 提高去污能力，分散洗脱的污垢即抗再沉淀能力以及保持良好的粉体结构等都有重要的作用。此外,在毒理学、生态学和降低生产成本方面也极为重要。目前，被认为替代三聚磷酸钠有效物质有偏硅酸钠、4A沸石、有机多元竣酸、丙烯酸共聚物等。这些物质可归属于无机化合物和有机化合物两大类。 由于有机物的价格高，作为洗涤助剂成本太高，而不宜采用。故此，目前最为看好的是偏硅酸钠、4A沸石这类无机化合物。偏硅酸钠是可溶性结晶硅酸盐， 其分子式为Na2O.SiO2,即Na2O与SiO2的摩尔比为1:l。偏硅酸钠可分为带有九个、五个、零个结晶水的，故有称为九水偏硅、五水偏硅、零水偏硅之分。偏硅能溶于水，但由于偏硅中氧化钠的含量高，故其水溶液pH值较高。1%的水溶液pH值在14以上。偏硅所以能软化硬水，是由于可溶性的Na2SiO3与水中的CaO结合生成不溶性的CaSiO3 沉淀。故此，可溶性硅酸盐都具备这样的性质，例如市场上碱性、中性水玻璃溶液。 4A沸石是由硅酸钠与氧化钠按一定比例反应生成的分子筛。该物质是三维分子结构, 具有许多孔洞, 其孔径为4A，故称4A沸石。该物质所以能使硬水软化, 是由于4A沸石孔洞能吸附水中的Ca离子。我国4A沸石的产量约在40 kt左右，其最主要的生产单位是山东铝厂，福建厦门、山西太原也有大规模生产企业。目前，我国的无磷或低磷洗衣粉均采用4A沸石替代三聚磷酸钠。随着无磷洗衣粉的发展也带动了4A沸石的发展。但是4A沸石是不溶于水的固态物质，添加于洗